ISSN:
1435-1536
Source:
Springer Online Journal Archives 1860-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Mechanical Engineering, Materials Science, Production Engineering, Mining and Metallurgy, Traffic Engineering, Precision Mechanics
Description / Table of Contents:
Zusammenfassung Heterogene Austauschexperimente mit AgJ-Ag+ Austausch zeigen, daß die Alterung des Fällungsproduktes, koaguliert mit SO4-, wahrscheinlich aus zwei verschiedenen Prozessen besteht. Der Austausch von frischem oder gealtertem AgJ koaguliert mit NO3−-Ionen bei pAg 2, erfolgt schnell und vollständig in weniger als 10 min. Von den Diffusionskoefflzienten von Ag+ in festem AgJ und aus der Diffusionstheorie folgt, daß die Teilchen kubisch sind. Frische Fällprodukte tauschen bei pAg 3 schneller als gealterte aus. Bei pAg 4 ist die Austauschgeschwindigkeit unabhängig vom Alter des Gefällten. Die Partikelgröße bei pAg 3 und pAg 4, berechnet auf Grundlage des Ag+-Diffusionskoeffizienten, stimmt für hexagonale Modifikation mit derjenigen überein, die aus Elektronenabbildungen folgt; daher sind die Teilchen hexagonal. Der Silberjodid/Silber-Austausch im Bereich zwischen pAg 2 bis 4 ist immer vollständig, d. h. der Austauschanteil wird in relativ kurzen Austauschzeiten gleich 1, während der geschwindigkeitsbestimmende Prozeß die Diffusion in der festen Substanz ist. Das Gleichgewicht AgJ/Ag+ auf der Oberfläche ist ein dynamisches. Bei Alterung von AgJ/Ag+-Fällprodukten bleibt der Austauschwert niemals in der Größenordnung von nur mehreren Prozent, welch letztere Beobachtung in der Literatur für einige Systeme beschrieben ist, auch für Ag-Halogenid/Halogenidionsysteme. Die Einbettung des Austauschions in die feste Phase wird durch Rekristallisationen verursacht, wie eben durch die Alterungsprozesse, und das Gleichgewicht ist nicht dynamisch. Möglicherweise verhindert die Doppelschicht den Übergang des konstituierenden Ions aus der Flüssigkeit in die feste Phase und umgekehrt.
Notes:
Synopsis Heterogeneous exchange experiments of the AgI-Ag+ exchange have shown that the ageing of the precipitate coagulated with SO4 − is probably composed of two different processes. The exchange of fresh or aged AgI coagulated with NO3 − ion, at pAg 2 is fast and complete in less than 10 minutes. From the diffusion coefficients of Ag+ in solid AgI and from the diffusion theory it follows that the particles are cubic. Fresh precipitates exchange at pAg 3 faster than the aged ones. At pAg 4 the exchange rate is independent of the precipitate age. The particle sizes at pAg 3 and 4 calculated on the basis of the Ag+ diffusion coefficient for the hexagonal modification agree with those which follow from electronmicrographs, therefore the particles are hexagonal. The AgI-Ag+ exchange between pAg 2 to 4 is always complete, i. e. the fraction exchange becomes in relatively short exchange times equal 1, while the rate determining process is the diffusion in the solid. The equilibrium AgI-Ag+ on the surface is a dynamic one. By ageing of the AgI-Ag+ precipitates the fraction exchange never remained of the order of several per cents only, which later observation was described in the literature for several other systems, including the Ag halide-halide ion systems. Then the incorporation of the exchanging ions into the solid phase is caused by recrystallizations as the ageing process and the equilibrium is not a dynamic one. Possibly the double layer prevents the transition of the constituent ions from the liquid to the solid phase and vice versa.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1007/BF01499483
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