ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Nitrites react with sulfur only in dimethylformamide and dimethylacetamide forming unstable thionitrates, which are immediately decomposed into N2O and thiosulfates. Inorganic phosphites do not cleave sulfur-sulfur bonds because of the blocking of the free electron pair, necessary for nucleophilic attack, by a proton. Sodium arsenite, however, reacts with sulfur under suitable conditions, similar to sulfite, already at room temperature very fast. In a stepwise mechanism first the S8-ring is cleaved, followed by a degradation of the primarily formed octasulfane-monoarsenic acid to the stable monosulfane-monoarsenic acid H3AsO3S (monthioarsenic acid).
Notes:
Während Nitrite nur in Dimethylformaid und Dimethylacetamid mit Schwefel unter Bildung der unbeständigen Thionitrate reagieren, die sofort in N2O und Thiosulfat zerfallen, werden Schwefel-Schwefel-Bindungen von anorganischen Phosphiten überhaupt nicht gespalten, weil das für einen nucleophilen Angriff erforderliche Elektronenpaar durch ein Proton blockiert ist. Dagegen baut Natriumarsenit, genauso wie etwa Sulfit, unter geeigneten Bedingungen elementaren Schwefel bereits bei Raumtemperatur sehr rasch ab, wobei in einem stufeweisen Mechanismus zunächst der S8-Ring aufgespalten und dann die dabei gebildete Oktasulfan-monoarsensäure schrittweise zur beständigen Monosulfan-monoarsensäure H3AsO3S (Monothioarsensäure) abgebaut wird.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19643300108
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