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  • Polymer and Materials Science  (13)
Sammlung
Schlagwörter
Verlag/Herausgeber
Erscheinungszeitraum
  • 1
    ISSN: 0025-116X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie , Physik
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Die Autoren untersuchen das Verhalten bei der stereospezifischen Polymerisation des Propylens mit Systemen, die gebildet werden aus violettem TiCl3 und einem zu den folgenden Klassen gehörenden organometallischen Aluminium-Komplex: Al2R4X2 (R = Alkyl, X = Halogen, OR, SR, SeR, NR2), D·AIR3 (D = LEWISbase), MY·AIR3 oder MY·2AIR3 (MY = Alkali-halogenid), in Abwesenheit oder in Anwesenheit von LEWISbasen, AlRX2 + 1/2Z (X = Halogen, Z = LEWISbase, Alkalihalogenid, „Ionium“-Halogenide). Um die Bildung von polymerisationsaktiven Katalysatorkomplexen zu begünstigen, müssen alle untersuchten Systeme eine genügend hohe Konzentration an AIR3 oder AIR2X-Molekeln in freier, nicht assoziierter Form gelöst enthalten; diese Molekeln sind es, die bei der Bildung der Katalysatorkomplexe aktiv sind. Die Stereospezifität dieser Systeme hängt in erster Linie vom Typ der zur Katalysatorherstellung verwendeten Katalysatorsysteme ab; ihre Aktivität scheint nicht nur von der Natur, sondern auch von der Konzentration dieser freien Molekeln abzuhängen.
    Notizen: Les auteurs ont étudié le comportement des systèmes suivants pendant la polymérisation stéréospécifique du propylène. Les systèmes sont préparés à partir de TiCl3 violet et d'un composé organométallique d'aluminium appartenant à l'une des classes: Al2R4X2 (R = alcoyle, X = halogène, OR, SR, SeR, NR2), D·AIR3 (D = base de LEWIS), MY·AIR3 ou MY·2AIR3 (MY = halogénure alcalin), en absence et en présence de base de LEWIS, AlRX2 + 1/2Z (X = halogène, Z = base de LEWIS, halogénure alcalin, halogénure de ‚onium‘). Pour favoriser la formation des complexes catalytiques actifs dans la polymérisation, tous les systèmes qui ont été examinés doivent contenir en solution une concentration suffisante d'espèces AIR3 ou AIR2X à l'état libre et non associé; ce sont ces espèces qui interviennent dans la réaction de formation des complexes catalytiques. La stéréospécificité de ces systèmes dépend principalement du type de composé d'aluminium utilisé pour préparer le système catalytique; leur activité semble dépendre non seulement de la nature, mais aussi de la concentration de telles espèces libres.
    Zusätzliches Material: 4 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 2
    ISSN: 0025-116X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie , Physik
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Polymere des Propylens mit hochgradig regelmäßiger isotaktischer Struktur und mit niedrigem Molekulargewicht (bis zu etwa 800) wurden hergestellt. Der Schmelzpunkt, die Röntgenkristallinität, die Löslichkeit in einigen Lösungsmitteln und das Molekulargewicht jeder Polymerfraktion wurden bestimmt.Der Schmelzpunkt steigt mit steigendem Molekulargewicht bis zum Erreichen eines asymptotischen Wertes für Molekulargewichte in der Größenordnung von einigen 10 000.Die erhaltenen Daten wurden benutzt, um zu beweisen, daß die Katalysatorsysteme, die auf TiCl3 und einer der Verbindungen: Al(C2H5)2J, Be(C2H5)2, Al(C2H5)2Br, Al(C2H5)2Cl beruhen, stereospezifischer sind als die, bei denen Al(C2H5)3 verwendet wird.
    Notizen: Polymers of propylene having highly regular isotactic structure and low molecular weight (down to about 800) were prepared. The melting point, the X-ray crystallinity, the solubility in some solvents, and the molecular weight of each polymer fraction have been determined.The melting point increases with the increase of the molecular weight until reaching the limiting value for molecular weights of the order of 103.The data have been used in the polymerization of propylene to prove the higher stereospecificity of the catalytic systems based on violet TiCl3 and one of the following compounds: Al(C2H5)2I, Be(C2H5)2, Al(C2H5)2Br, Al(C2H5)2Cl, in comparison with the corresponding systems prepared with Al(C2H5)3.
    Zusätzliches Material: 3 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 3
    ISSN: 0025-116X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie , Physik
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: An homogenen Katalysatorsystemen für die Polymerisation von Propylen zu syndiotaktischen oder amorphen Polymeren, hergestellt aus lölichen Vanadium-Salzen und metallorganischen Verbindungen des Aluminiums, wurden bei verschiedenen Temperaturen EPR-Untersuchungen durchgeführt. Es wurde geschlossen, daß das Vanadium in diesen Katalysatorkomplexen im 3-wertigen Zustand vorliegt.
    Notizen: Homogeneous catalytic systems for the polymerization of propylene both to syndiotactic and amorphous polymers, based on soluble vanadium compounds and organometallic compounds of aluminium, were investigated by EPR analysis at different temperatures. It was shown that the vanadium in the catalytic complex has a valence state of 3.
    Zusätzliches Material: 6 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 4
    Digitale Medien
    Digitale Medien
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 79 (1964), S. 161-169 
    ISSN: 0025-116X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie , Physik
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Die Copolymerisation von Äthylen und Butadien bei -25°C ergibt copolymere mit besonderer kristalliner Struktur; die koordinativ-anionischen Mischkatalysatoren für diese Reaktion wurden bei -78°C aus einer Vanadium-Verbindung, Al-organischen Komponenten und einer schwachen LEWIS-Base hergestellt.Bei der Fraktionierung der Rohprodukte wurden kristalline Äthylen-Butadien-Copolymere erhalten, deren kristalline Struktur einer Folge von Äthyleneinheiten, die regelmäßig mit trans-Butadien-1,4-Einheiten abwechseln, zugeschrieben wird.
    Notizen: The copolymerization of ethylene with butadiene at -25°C. in the presence of co-ordinated anionic catalytic systems, prepared at -78°C. from a vanadium compound, organometallic compounds of aluminum and a weak LEWIS base, yields copolymers with particular crystalline structure.By fractionation of crude products, crystalline ethylene-butadiene copolymers were obtained, the crystalline structure of which was attributed to a succession of ethylene units regularly alternating with trans-buta-1,4-dienic units.
    Zusätzliches Material: 3 Ill.
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  • 5
    Digitale Medien
    Digitale Medien
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 115 (1968), S. 73-88 
    ISSN: 0025-116X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie , Physik
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Binäre Copolymerisationen von Äthylen, Propylen und Buten-1 wurden durchgeführt. Werden bei der Polymerisation syndiospezifische Katalysatoren angewendet, dann ist die Sequenzverteilung im Copolymeren nicht mehr statistisch, sondern mehr alternierend, während statistische Copolymere mit nicht-stereospezifischen und isospezifischen Katalysatoren entstanden.Diese Befunde weisen darauf hin, daß Syndiotaktizität auf sterischer Wechselwirkung zwischen dem Monomeren und der letzten Einheit der wachsenden Kette beruht; Isotaktizität hingegen entsteht durch sterische Wechselwirkung zwischen Monomerem und Gegen-Ion. Die Propylen-Buten-Copolymerisationen zeigten, daß die Seitenkettenbeweglichkeit der letzten eingebauten Einheit in Gegenwart syndiospezifischer Katalysatoren herabgesetzt ist.
    Notizen: Binary copolymerizations of ethylene, propylene and butene-1 were studied. The copolymers show a tendency to an alternating sequence distribution if prepared by syndiospecific catalysts, whereas they show a random distribution when prepared by non-stereospecific or by isospecific catalysts.These facts indicate that syndiotacticity is due to steric interactions between monomer and last unit of the growing chain end and that isotacticity is due to steric interactions between monomer and counter-ion. The propylene-butene-1 copolymerization shows that the side-chain rotations of the last added unit are hindered in the presence of syndiospecific catalysts.
    Zusätzliches Material: 3 Ill.
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  • 6
    Digitale Medien
    Digitale Medien
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 110 (1967), S. 1-11 
    ISSN: 0025-116X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie , Physik
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Die NMR-Spektren von isotaktischen, vorwiegend syndiotaktischen und ataktischen Polymeren der hier angegebenen deuterierten Propylene wurden mit einem Varian-HA100-Spektrometer aufgenommen. Dadurch war es möglich, eine untere Grenze für die sterische Reinheit von isotaktischem Polypropylen anzugeben; ferner wurde gesichert, daß alle Permanenzen stets von der cis-Öffnung der Monomereinheiten herrühern, schließlich konnten Hinweise für den Einfluß von Tetraden auf das NMR-Spektrum der Methylenprotonen gefunden werden.
    Notizen: NMR spectra of isotactic, predominantly syndiotactic, and atactic polymers of the following deuterated propylenes have been run on a Varian HA 100 spectrometer: It was thus possible to indicate a lower limit for the steric purity of isotactic polypropylene, to establish that all permanences always derive from the cis-opening of the monomer units, and to obtain evidence for the influence of tetrads on the NMR spectrum of methylenic protons.
    Zusätzliches Material: 1 Ill.
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  • 7
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    Hoboken, NJ : Wiley-Blackwell
    Journal of Polymer Science 51 (1961), S. 387-398 
    ISSN: 0022-3832
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie , Physik
    Notizen: The highly stereospecific catalytic systems for the polymerization of α-olefins have been compared. These are obtained starting either from the α, γ, or δ modifications of violet TiCl3 with or without AlCl3 present in solid solution, and from aluminum diethyl monohalides, or from metalloorganic products obtained by reacting two molecules of aluminum monoalkyl dihalide with one molecule of particular electron donor compounds. The catalytic systems considered polymerize propylene, giving rise to crude polymers containing 90 to 100% isotatic propylene (nonextractable in boiling n-heptane) for a wide range of polymerization temperatures. By fractionation of crude polymers prepared with the use of these catalytic systems, highly isotactic polypropylenes, having a melting temperature up to 177°C., have been separated. The results, correlated with those obtained in x-ray determinations of the structure of the modification of TiCl3 used, demonstrate that the stereospecificity of all the catalytic systems examined is independent of the particular type of violet modification (α, γ, or δ), whether or not these contain aluminum as AlCl3 in solid solution. This proves that the single active centers are substantially of the same type; a variation in their number causes only a variation of the overall polymerization rate.
    Zusätzliches Material: 2 Ill.
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  • 8
    Digitale Medien
    Digitale Medien
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 54 (1962), S. 95-101 
    ISSN: 0025-116X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie , Physik
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Die Copolymerisation von äthylen mit Cyclopenten oder Cyclohexen in Gegenwart von Katalysatorsystemen mit anionisch-koordiniertem Polymerisationsmechanismus wird beschrieben. Im Fall des Cyclopentens ist es möglich gewesen, kristalline alternierende Copolymere mit sterisch geordneter Struktur zu erhalten, und zwar sowohl mittels Katalysatorsystemen, die in heterogener, als auch mittels solcher, die in homogener Phase wirken. Die Struktur der Polymerketten und die Eigenschaften dieser kristallinen Polymeren werden beschrieben. Die Tatsache, daß die äthylen-Cyclopenten-Copolymeren sehr viel reicher an Cycloolefin-Einheiten sind als diejenigen des äthylens mit Cyclohexen, wird auf Phänomene sterischer Hinderung zurückgeführt.
    Notizen: The copolymerization of ethylene with cyclopentene and with cyclohexene in the presence of catalytic systems acting through an anionic co-ordinated polymerization mechanism is described. In the case of cyclopentene it was possible to obtain crystalline alternating copolymers with stereoregular structure using either catalytic systems acting in the heterogeneous phase or those acting in the homogeneous phase. The structure of the polymeric chains and the properties of these new polymers are described. The fact that the ethylene-cyclopentene copolymers are much more rich in cycloolefin units than the corresponding ethylene-cyclohexene copolymers is attributed to phenomena of steric hindrance.
    Zusätzliches Material: 1 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 9
    Digitale Medien
    Digitale Medien
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 112 (1968), S. 160-182 
    ISSN: 0025-116X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie , Physik
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Propylen wurde mit dem Katalysatorsystem VCL4-Al(C2H5)2Cl-Anisol zu syndiotaktischem Polypropylen polymerisiert. Die Ergebnisse werden mit früheren Versuehen verglichen, bei denen das binäre System VCl4-Al(C2H5)2Cl verwendet wurde. Aus den erhaltenen Daten konnten ein Bildungsmechanismus und die mutmaßliche Struktur des katalytisch wirksamen Komplexes abgeleitet werden. Ferner wird ein Polymerisationsmechanismus mus vorgeschlagen, der sowohl den Typ der Stereoregularität als auch deren Änderung mit wechselnden Polymerisationsbedingungen erkärt.
    Notizen: Polymerizations of propylene to syndiotactic polymer have been carried out in the presence of the catalyst system VCl4-Al(C2H5)2Cl-anisole. The data obtained have been related to those previously reported concerning the catalyst system, VCl4-Al(C2H5)2Cl. It was thus possible to propose a mechanism of formation of the catalytic complexes and to put forward or confirm some hypotheses on their constitution.A polymerization mechanism is also proposed that can justify both the type of stereoregularity of the polymer and the variation of steric regularity on varying the polymerization conditions.
    Zusätzliches Material: 18 Ill.
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  • 10
    Digitale Medien
    Digitale Medien
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 112 (1968), S. 183-196 
    ISSN: 0025-116X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie , Physik
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Durch das Studium von unterschiedlich deuterierten Homopolymeren und Copolymeren des Propylens wird nachgewiesen, daß bei der. syndiotaktischen Polymerisation des Propylens cis-Addition erfolgt; weiter wird bestätigt, daß auch bei der isotaktischen Polymerisation cis-Addition eintritt.
    Notizen: By the study of differently deuterated homopolymers and copolymers of propylene it is demonstrated that the double bond addition is cis in the syndiotactic polymerization of propylene. Furthermore it is confirmed that the addition to the double bond is cis also in the isotactic polymerization.
    Zusätzliches Material: 14 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
    Standort Signatur Erwartet Verfügbarkeit
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