ISSN:
0025-116X
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
Poly{1-[3-(9-carbazolyl)propylaminocarbonyl]äthylen} {Poly[N-(3-acryloylaminopropyl)carbazole]} (6) wurde durch radikalische Polymerisation des entsprechenden Monomers 5 hergestellt. Aus Copolymerisationsversuchen von 5 (M1) und Styrol (M2) wurden sowohl die Copolymerisationsparameter r1 und r2 als auch die Q-e Werte für 5 erhalten (r1 = 0,13±0,08, r2 = 3,47±0,12; Q = 0,18, e = 0,10). Das Fluoreszenzspektrum von 6 ist mit demjenigen der Modellsubstanz N-(3-Isobutyrylaminopropyl)carbazole (2) fast identisch, was auf die Abwesenheit von intramolekularen Excimeren im Polymer 6 hindeutet. Die Stabilitätskonstanten K der aus 6 oder 2 und 2,4,7-Trinitrofluorenon (TNF) gebildeten Chargetransfer-Komplexe wurden in Dichlorethan bei 20°C, unter den Bedingungen, daß [6] oder [2]≫[TNF] und 6 oder 2≪[TNF], ermittelt. Die Werte sind K = 4,9 bzw. 5,2 dm3mol-1 für 2, wenn [2]≫[TNF] bzw. [2]≪[TNF], und 16dm3mol-1 für 6, wenn [6]≫[TNF]. Das Polymer 6 fallt jedoch aus, wenn [6]≪[TNF]. Zum Vergleich wurde auch die Chargetransfer-Bildung von Poly[1-(9-carbazolyl)äthylen] [Poly(N-vinylcarb azol)] (1) mit TNF unter denselben Bedingungen untersucht, wobei dieselben Werte für K gefunden wurden, wenn [1]≫[TNF] und [1]≪[TNF]. Zur Erklärung kann man annehmen, daß sich bei 6 sandwichartige Chargetransfer-Komplexe bilden, wahrend sich bei 1 keine derartigen Komplexe bilden können, da aus Platzmangel zwischen die Carbazolyl-Gruppen in 1 kein TNF-Molekül eingesetzt werden kann.
Notes:
A new carbazole polymer, poly{1-[3-(9-carbazolyl)propylaminocarbonyl]ethylene} {poly[N-(3-acryloylaminopropyl)carbazole]} (6) was prepared by radical polymerization of N-(3-acryloylaminopropyl)carbazole (5). Copolymerization of 5 (M1) with styrene (M2) provided the monomer reactivity ratios r1 = 0,13±0,08 and r2 = 3,47±0,12. The Q-e values of 5 were calculated as Q1 = 0,18 and e1 = +0,10. Fluorescence spectra of 6 and N-(3-isobutyrylaminopropyl)carbazole (2), prepared as a monomer model compound, were nearly identical, indicating the absence of intramolecular excimer formation for 6. The stability constants (K) of the charge transfer complexes of 6 and 2 with 2,4,7-trinitrofluorenone (TNF) were determined in 1,2-dichloroethane at 20°C under the conditions of both [6] or [2]≫[TNF] and [6] or [2]≪[TNF]. The values of K were 4,9 and 5,2dm3 mol-1 for 2 when [2]≫[TNF] and [2]≪[TNF], respectively, and 16dm3 mol-1 for 6 when [6]≫[TNF]. The polymer 6 precipitated, however, when [6]≪[TNF]. As a reference, charge transfer complex formation of poly[1-(9-carbazolyl)-ethylene] [poly(N-vinylcarbazole)] [1] with TNF was studied under the same conditions. The values of K for 1 were identical when [1]≫[TNF] and [TNF]. These results were explained by assuming a sandwich-type charge transfer complex for 6, but not for 1. The space between the carbazolyl groups in 1 would be too small to accomodate a TNF molecule between the chromophores.
Additional Material:
4 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/macp.1976.021770303
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