ISSN:
0003-3146
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
There is a specific relation between the mechanism of a polyreaction and the resulting molecular weight distribution of the formed polymer. The paper deals with the demonstration of this statement by means of the polymerization of ethylene with soluble Ziegler-catalysts of the type Cp2TiRCl/AlEtCl2. For that purpose as the “measuring instrument” a sequence of molecular weight distributions was produced in dependence on the parameter time, ratio Al/Ti (that is the concentration of active species), chain length of the starting Ti-component, for instance. These experimental distributions were opposed to theoretical distributions calculated basing on the reaction scheme of the two successive equilibria and the propagation process of a growing species as an intermittent process; that scheme has been established by our extensive kinetical analysis and mathematical modelling. The good agreement of the resulting binomial distributions with the experimental distributions in dependence on the various kinetical parameters is another independent proof for the reaction sequence of the two successive equilibria for the formation of the active species in soluble Ziegler-catalyst systems.
Notes:
Mechanismus einer Polyreaktion und entstehende Molmassenverteilung stehen in spezifischem Zusammenhang. Dies am Beispiel der Ethylenpolymerisation mit löslichen Ziegler-Katalysator-Systemen vom Typ Cp2TiRCl/AlEtCl2 zu zeigen, ist Gegenstand der vorliegenden Arbeit. Dazu wurde zunächst als „Meßgröße“ nach der Methode der „Oligomerenkinetik im Strömungsrohr“ eine Reihe von Molmassenverteilungen in Abhängigkeit der Parameter z. B. Zeit, Verhältnis Al/Ti (Konzentration an aktiver Spezies), Kettenlänge an der Titankomponente, experimentell erzeugt und diesen dann die entsprechenden, anhand einer quantitativen Modellrechnung auf der Basis des durch polymerisationskinetische Analyse und mathematische Modellierung erstellten Reaktionsschemas der successiven Gleichgewichte unter vereinfachenden, aber zulässigen Voraussetzungen berechneten Verteilungen gegenübergestellt. Die Übereinstimmung der resultierenden Binominalverteilungen mit den experimentellen Verteilungen in Abhängigkeit der verschiedenen kinetischen Parameter ist voll befriedigend und liefert damit einen weiteren unabhängigen Beweis für die Reaktionsfolge der successiven Gleichgewichte zur Bildung der aktiven Spezies in löslichen Ziegler-Katalysator-Systemen.
Additional Material:
11 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/apmc.1982.051050103
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