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  • Nickel complex, Ni(BPSH)2 · H2O
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Verlag/Herausgeber
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Erscheinungszeitraum
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  • 1
    Digitale Medien
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    Hoboken, NJ : Wiley-Blackwell
    Journal of Biomedical Materials Research 17 (1983), S. 931-943 
    ISSN: 0021-9304
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Medizin , Technik allgemein
    Notizen: A study using an electro-osmotic cell suitable for actuating an implantable insulin micropump showed that controlled variable flow rates in the order of 0.2 mL/day are possible. The cell functioned continuously with low energy and power requirements and long service life. The principle of operation is compatible with achieving the very low flow rates necessary if highly concentrated insulin is to be used to avoid frequent insulin reservoir refilling. An electro-osmotic cell, Ag/ AgCl/NaCl(aq)/ cation exchange membrane/NaCl(aq)/ AgCl/ Ag, was connected to a constant current power supply which reversed the direction of the current every 10 mins causing a to-and-fro transport of fluid through the membrane. Flow rates of 0.15-0.60 μL/min were achieved with currents of 2.5-10 mA. At the low flow rate, energy consumption was 6.4 × 10-2 J/μL and peak power requirement was 〈2.0 × 10-4 W. Fluid was transported against a pressure gradient of 52 cm Hg. The cell contained a total electrolyte volume of 〈0.25 mL. The membrane showed no change in properties after 10,000 current reversals (69 days). To function as an actuator for an implantable insulin micropump, the electro-osmotic cell requires a switching and valving assembly; a suitable design for this is briefly considered.
    Zusätzliches Material: 5 Ill.
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  • 2
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 380 (1971), S. 275-282 
    ISSN: 0044-2313
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: In the solid state complexes of the type MiL2X2 (L = N-substituted β-aminoethyl-pyridine; X = Cl, Br, J) have a cis-octahedral (X = Cl, Br) or a distorted trigonal bipyramidal structure (X = J). In solutions in acetone a partial dissociation occurs with the formation of NiLX2, L, NiL2X+, and X-. Using a spectrophotometric method stability constants K2S of the complexes NiL2X2 are determined. A correlation exists between log K2s and the pK- values of the quarternary ammonium ions derived from the ligands L. Sterical factors cause the exeptional position of the chelates of β-methylaminoethylpyridine-(2).
    Notizen: Komplexe des Typs NiL2X2 (L = N-substituiertes Aminoäthylpyridin; X = Cl, Br, J) besitzen im kristallinen Zustand eine cis-oktaedrische (Chloride und Bromide) bzw. verzerrt trigonal-bipyramidale Struktur (Jodide). In Acetonlösung erfolgt eine partielle Dissoziation unter Bildung von NiLX2, L, NiL3Y+ und X-. Auf spektralphotometrischem Wege werden Stabilitätskonstanten K2s für die 1,2-Komplexe ermittelt. Zwischen log K2S für die Verbindungen NiL2Cl2 und NiL2J2 und den Säureexponenten der von den Liganden L abgeleiteten quarternären Ammoniumionen besteht Korrelation. Die Sonderstellung der Chelate des β-Methylaminoäthylpyridins-(2) wird auf sterische Faktoren zurückgeführt.
    Zusätzliches Material: 3 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 3
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 390 (1972), S. 225-233 
    ISSN: 0044-2313
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: With transition metal ions, ethylenediamine-N-monomethylphosphonic acid (H2A) and ethylenediamine-N,N′-dimethylphosphonic acid (H4B) form 1,1- and 1,2-chelates and the stable protonated complexes MIIA+, MIIB-, and MIIH2B. In the complexes MIIHB- und CuHA+ the proton is bound to a noncoordinating phosphonate group. The complexes MIIHA+ (MII = Ni, Co, Cd, Mn) probably exist in two isomeric forms having, first, a bidentate coordination of the anion HA- via the diamine group and with a free —PO3H-group, or, second, a coordination via the amino methylphosphonate part with a free —CH2—CH2—\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop {\rm N}\limits^ \oplus $\end{document}H3-group. With iron(III), A2- und B4-form very stable hydroxocomplexes with a polynuclear structure. Zink complexes could not be characterized on account of the formation of precipitates.
    Notizen: Äthylendiamin-N-monomethylphosphonsäure (H2A) und Äthylendiamin-N, N′-di(methylphosphonsäure) (H4B) bilden mit Übergangsmetallionen neben 1,1- und 1,2-Chelaten stabile protonierte Komplexe MIIHA+ MIIHB- und MIIH2B. In den Komplexen MIIHB- und CuHA+ ist das Proton in einer nicht koordinierenden Phosphonatgruppierung gebunden. Für die Komplexe MIIHA+ (MII = Ni, Co, Cd, Mn) wird dagegen das Vorliegen isomerer Formen mit einer zweizähligen Koordination des Anions HA- über die Diamingruppierung bei freier —PO3H--Gruppe, bzw. über die Aminomethylphosphonatgruppierung bei freier —CH2 —CH2—\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop {\rm N}\limits^ \oplus $\end{document}H3-Gruppe wahrscheinlich gemacht. Mit Eisen(III) bilden A2- und B4- sehr stabile Hydroxokomplexe mit z. T. polynuclearer Struktur. Gelöste Zink-Komplexe der beiden Säuren konnten wegen der Bildung von Niederschlägen nicht charakterisiert werden.
    Zusätzliches Material: 2 Ill.
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  • 4
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 402 (1973), S. 285-296 
    ISSN: 0044-2313
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Polarographic Studies on Copper(II) and Cadmium(II) Chelates of Quadridentate Aminopolycarbonic AcidsAt the dropping mercury electrode the copper(II) complexes of the quadridentate aminopolycarbonic acids H3A, H3B, H4C, and H4D (for abbreviations see text) are reduced reversibly and in one wave, one hydrogen ion participating in the electrode reaction in each case. The same is true for the cadmium(II) complexes of the aromatio ligands H3B, H4C and H4D between pH 4 und 5,5. At higher pH an irreversible electrode reaction becomes important, probably the reduction of the complexes CdB-, CdC2-, and CdD2- without any participation of hydrogen ions.With the cadmium(II) complexes of the aliphatic ligands H3A and H3E (investigated by Koryta) two polarographic waves are observed. The more positive is a reversible kinetic wave, the more negative an irreversible diffusion wave. The latter is caused by the reduction of the complexes CdHB or CdHE. For the determination of the type of the electrode reactions besides direct current polarogrammes alternating current polarogrammes and polarogrammes at the hanging mercury drop were used.
    Notizen: Die Kupfer(II)-Komplexe der vierzähligen Aminopolycarbonsäuren H3A, H3B, H4C und H4D (Bedeutung der Abkürzungen siehe Text) werden an der Quecksilbertropfelektrode reversibel und in einer Stufe reduziert. An der Elektrodenreaktion ist jeweils ein Wasserstoffion beteiligt. Das gleiche trifft für die Cadmium(II)-Komplexe der aromatischen Liganden H3B, H4C und H4D im pH-Bereich zwischen 4 und 5,5 zu. Bei höheren pH-Werten gewinnt eine irreversible Elektrodenreaktion, wahrscheinlich die Reduktion der Komplexe CdB-, CdC2- und CdD2- ohne Beteiligung von Wasserstoffionen, an Bedeutung.Die Cadmium(II)-Komplexe des aliphatischen Liganden H3A und H3E (Untersuchungen von Koryta) weisen zwei polarographische Stufen auf. Davon ist die positivere kinetisch bedingt und reversibel, die negative diffusionsbedingt und irreversibel. Die zweite Stufe wird auf die Reduktion der Komplexe CdHB und CdHE zurückgeführt.Zur Ermittlung der Art der Elektrodenreaktionen wurden neben Gleichstrom- auch Wechselstrompolarogramme und Polarogramme am hängenden Quecksilbertropfen herangezogen.
    Zusätzliches Material: 6 Ill.
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  • 5
    ISSN: 0044-2313
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Substituted 2-(Thiazol-4-yl)-phenols as Ligands and Potential Extractants for Copper (II)Substituted 2-(thiazol-4-yl)-phenols are obtained by the HANTZSCH synthesis. Their solubility in toluene is higher than in n-octane depending on the position, the chain length, and the polarity of the substituents. From alcoholic solutions complexes of the type CuL2n are precipitated. According to the substituents their structure is distorted octahedral (CuL22, CuL23) or distorted tetrahedral (CuL28, CuL29). The new complexes are nearly insoluble in toluene and aliphatic hydrocarbons, but CuL28 and CuL29 are soluble in chloroform. Therefore copper(II) may be extracted by HL8 and HL9 using chloroform as a diluent.
    Notizen: Durch die HANTZSCHsche Synthese werden substituierte 2-(Thiazol-4-yl)-phenole HLn hergestellt. Ihre Löslichkeit ist in Toluen besser als in n-Octan und hängt von der Stellung, der Kettenlänge und der Polarität der Substituenten ab. Aus alkoholischen Lösungen kristallisieren Komplexe des Typs CuL2n. Je nach den Substituenten ist ihre Struktur verzerrt oktaedrisch (CuL22, CuL23) oder verzerrt tetraedrisch (CuL28, CuL29). Alle neu dargestellten Kupfer(II)-Komplexe sind in Toluen und aliphatischen Kohlenwasserstoffen schwer löslich. Dagegen lösen sich die Verbindungen CuL28 und CuL29 gut in Chloroform. Kupfer(II) kann daher mit HL8 und HL9 in Chloroform als Verdünnungsmittel extrahiert werden.
    Zusätzliches Material: 4 Tab.
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  • 6
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 477 (1981), S. 167-177 
    ISSN: 0044-2313
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Oxidation of Mixed Ligand Nickel(0) Complexes by Organic HalidesThe oxidation of (dipy)Ni(PPh3)2 by alkyl and aryl iodides or bromides affords the nickel(I) complexes (dipy)Ni(PPh3)X (X = Br, I). No normal products of oxidative addition are obtained. But in the case of methyl and ethyl halides complexes of the type (dipy)NiR2 are formed as intermediates. Basing on the identified final products and on the correalation between the reactivity of the organic halides and their polarographic half wave potentials a mechanism of the reaction is proposed. The first step is a charge transfer from nickel(0) to the organic halide.Further synthesis, reactions, and the ESR-spectra of the complexes (dipy)Ni(PPh3)X and a synthesis of (dipy)Ni(CH2Ph)2 are described. Experiments to prepare pure (dipy)Ni(PPh3)Cl had no success.
    Notizen: (dipy)Ni(PPh3)2 wird von Alkyl- und Aryliodiden bzw. -bromiden zu den Nickel(I)-Verbindungen (dipy Ni(PPh3)X (X = I, Br) oxydiert. Normale Produkte der oxidativen Addition werden nicht gefunden. Im Falle der Methyl- bzw. Ethylhalogenide entstehen jedoch Komplexe des Typs dipy)NiR2 als Intermediate. Auf Grund der identifizierten Endprodukte und der Zusammenhänge zwischen der Reaktivität der organischen Halogenide und ihrer polarographischen Halbstufenpotentiale wird ein Reaktionsmechanismus vorgeschlagen, an dessen Anfang ein Chargetransfer vom Nickel(0)-Komplex zum organischen Halogenid steht.Es werden weitere Synthesemöglichkeiten, Reaktionen und die ESR-Spektren der Komplexe (dipy)Ni(PPh3)X sowie die Synthese von (dipy)Ni(CH2Ph)2 mitgeteilt. Die Darstellung von reinem (dipy)Ni(PPh3)Cl gelang nicht.
    Zusätzliches Material: 1 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 7
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 490 (1982), S. 147-152 
    ISSN: 0044-2313
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Liquid-Liquid Extraction of Metals with Some Tetradentate Schiff BasesThe liquid-liquid extraction of copper(II), iron(III), nickel(II), cobalt(II), and zinc(II) with some tetradentate Schiff bases HO∩N∩N∩OH has been investigated. The extraction is strongly influenced by changing the size of the chelate ring. From slope analysis, the extracted species are found to be neutral complexes MII (O∩N∩N∩O) in the case of bivalent metal ions. Iron(III) forms chloride containing complexes in the organic phase. The complex behaviour of these Schiff bases in the solid state has been compared with the complex formation in solution.
    Notizen: Es wird über die Flüssig-Flüssig-Extraktion von Kupfer(II), Eisen(III), Nickel(II), Cobalt(II) und Zink(II) mit vierzähligen Schiffschen Basen HO∩N∩N∩OH berichtet. Der Extraktionsvorgang hängt stark von der Gestalt der gebildeten tricyclischen Komplexe ab. Im Falle der zweiwertigen Metallionen werden, wie die Slope-Analyse zeigt, die Chelate MII (O∩N∩N∩O) extrahiert. Eisen(III) bildet in der organischen Phase chloridhaltige Komplexe. Die Komplexbildung der Schiffschen Basen in Lösung wird mit der im festen Zustand verglichen.
    Zusätzliches Material: 6 Ill.
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  • 8
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 510 (1984), S. 11-15 
    ISSN: 0044-2313
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Benzyl Nickel(II) Complexes and their ReactionsBy the oxydative addition of p-substituted benzyl chlorides to (Ph3P)2Ni(C2H4) at -20°C the violet nickel(II) complexes (Ph3P)2Ni(p-CH2C6H4R)Cl (R = CN, COOH, CH3, Cl) are, formed. In water containing solutions the carbonic acid (Ph3P)2Ni(p-CH2C6H4COOH)Cl is rearranged to the corresponding p-methylbenzoate.With carbon dioxide the complexes (Ph3P)2Ni(p—CH2C6H4R)Cl react like Grignard compounds. Diphenyl ethine and butadien-1,3 are inserted in the Ni - C bond at room temperature. Substituted nickel-σ-vinyl or π-allyl complexes are obtained. The reactivity of the nickel-σ-benzyl compounds is compared with that of other nickel(II)-alkyl compounds.
    Notizen: Die oxydative Addition von p-substituierten Benzylchloriden an (Ph3P)2—Ni(C2H4) bei -20°C ergibt die violetten Nickel(II)-Komplexe (Ph3P)2Ni(p—CH2C6H4R)Cl (R = CN, COOH, CH3, Cl). Die Carbonsäure (Ph3P)2Ni(p—CH2C6H4COOH)Cl lagert sich in Gegenwart von Wasser in das entsprechende p-Methylbenzoat ein.Die Verbindungen des Typs (Ph3P)2Ni(p—CH2C6H4R)Cl reagieren mit Kohlendioxid grignardanalog. Diphenylethin und Butadien-1,3 werden bei normaler Temperatur in die Ni - C-Bindung eingeschoben. Dabei entstehen substituierte Nickel-σ-vinyl- bzw. π-allyl-Komplexe. Das Reaktionsverhalten der Nickel-σ-benzylverbindungen wird mit dem anderer Nickel(II)-alkylverbindungen verglichen.
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  • 9
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 518 (1984), S. 187-196 
    ISSN: 0044-2313
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Metal Extraction and Complex Formation by α-Amino OximesCyclic secondary α-amino oximes (RNHR′NOH) in toluene as a diluent extract copper(II) from weakly acid solutions. The distribution ratio DCu amounts to 80. The extraction process is connected with the elimination of two protons (formation of [Cu(RNHR′NOH)2—H]NO3). Apart from this 1,2-complex 1,1-complexes Cu(RNHR′NOH)X2 (X = Cl, Br) are obtained. A blue and a black isomer of Cu(RNHDodNOH)Cl2 are described. According to x-ray structure analysis, the latter isomer is square-planar with the amino oxime in the E-configuration. Basing on the i.r. spectrum, for the blue isomer a monodentate coordination of the Z-isomer of RNHDodNOH is discussed.In the case of nickel(II) only the 1,2-chelates [Ni(RNHR′NOH)2—H]Y (Y = NO3, ClO4, I), in the case of palladium(II) only the 1,1-chelates Pd(RNHR′NOH)Cl2 were isolated.
    Notizen: Cyclische sekundäre α-Aminoxime (RNHR′NOH) im Verdünnungsmittel Toluen extrahieren Kupfer(II) aus schwach saurer Lösung. Das Verteilungsverhältnis DCu kann bis auf 80 ansteigen. Der Extraktionsprozeß ist mit der Abspaltung von zwei Protonen verbunden (bevorzugte Bildung von [Cu(RNHR′NOH)2—H]NO3 (A)).Neben den 1,2-Komplexen A bildet Kupfer(II) noch die 1,1-Komplexe Cu(RNHR′NOH)X2 (X = Cl, Br). Von Cu(RNHDodNOH)Cl2 existieren ein blaues und ein schwarzes Isomer. Das letztere ist nach den Kristallstrukturanalyse planar-quadratisch und enthält das α-Aminoxim in der E-Konfiguration. Das IR-Spektrum der blauen Form läßt den Schluß auf eine einzählige Koordination von RNHDodNOH als Z-Isomer zu.Bei Nickel(II) und Palladium(II) konnte mit [Ni(RNHR′NOH)2—H] (Y = NO3, ClO4 I) bzw. Pd(RNHR′NOH)Cl2 jeweils nur ein Komplextyp isoliert werden.
    Zusätzliches Material: 1 Ill.
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  • 10
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 530 (1985), S. 196-206 
    ISSN: 0044-2313
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Oxidation of Nickel(0) Complexes by Cyclic Imides of Dicarbonic AcidsNormally, phthalimide (PI—H) or succinimide (SI—H) react with nickel(0) complexes  -  (dipy)Ni(COD) or (Ph3P)2Ni(C2H4)  -  by oxidative addition. The reaction of PI—H and the strong reductant (dipy)Ni(COD) is initiated by a one-electron transfer. Depending on the solvent, the resulting ion pair affords (dipy)NiI(PI) by spontaneous fragmentation or (dipy)NiII(H)(PI) by cage collaps. No interaction is found between the weak reductant (Ph3P)Ni(C2H4) and PI—H.Phosphine-containing nickel(0) complexes are electrophilically attacked by the acid NH group of SI—H. Hydrido complexes of nickel(0), such as (Cy3P)2Ni(H)(SI), or secondary products of them, such as [(SI)Ni(THF)]2NH, are formed. On the other hand, the reaction with (dipy)Ni(COD) affords only the binuclear substitution product [(dipy)Ni]2(SI—H)(THF).In solution prolongated heating of (dipy)Ni(PI)(THF)0,5 results in a partial decarbonylation. In contrast to the reaction of (dipy)Ni(COD) and cyclic carbonic acid anhydrides, no definite metalla rings but by an interaction with the solvent, benzamide is formed.With (dipy)Ni(COD) maleinimide does not react like on NH-acidic compound but like a polar olefine by substitution.
    Notizen: Phthalimid (PI—H) und Succinimid (SI—H) reagieren mit Nickel(0)-Komplexen wie (dipy)Ni(COD) oder (Ph3P)2Ni(C2H4) normalerweise unter oxydativer Addition. Der Startschritt besteht im Falle von PI—H, wenn das starke Reduktionsmittel (dipy)Ni(COD) angeboten wird, in einer Einelektronenübertragung. Das entstandene Ionenpaar unterliegt je nach dem verwandten Lösungsmittel der spontanen Fragmentierung oder einem Käfigkollaps (Bildung von (dipy)NiI(PI)(THF) oder (dipy)Ni(H)(PI)). Das schwächere Reduktionsmittel (Ph3P)2Ni(C2H4) setzt sich mit PI—H nicht um.Die Reaktion von phosphinhaltigen Nickel(0)-Komplexen mit SI—H wird durch einen elektrophilen Angriff des aciden Wasserstoff auf den Komplexrumpf eingeleitet. Es entstehen Hydridokomplexe des Nickel(II), z. B. (Cy3P)2Ni(H)(SI), bzw. deren Folgeprodukte, z. B. [(SI)Ni(THF)]2NH. Die Umsetzung mit (dipy)Ni(COD) führt dagegen nur zu dem binuklearen Substitutionsprodukt [(dipy)Ni]2(SI—H)(THF).Bei langen Reaktionszeiten und erhöhter Temperatur erfolgt eine partielle Decarbonylierung von (dipy)Ni(PI)(THF)0,5. Im Gegensatz zu den Reaktionsprodukten von (dipy)Ni(COD) mit cyclischen Carbonsäureanhydriden entsteht dabei kein definierter Metallring, sondern unter Beteiligung des Lösungsmittels Benzamid.Maleinimid reagiert mit (dipy)Ni(COD) nicht als NH-acide Verbindung sondern als polares Olefin unter Substitution.
    Zusätzliches Material: 1 Ill.
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