ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Oxidation of Nickel(0) Complexes by Halogen Compounds of Cobalt(II), Copper(II), and Zine(II)In aceton as a solvent Ni(PPh3)4 is oxidized by; cobalt(II) complexes of the type (Ph3P)2CoX2 to nickel(I) compounds. In the case of X = Cl (Ph3P)3NiCl and (Ph3P)3CoCl separately crystallize, while for X = Br the lattice compound CoNi(PPh3)6Br2 and for X = I CoNi(PPh3)5I2 are formed. CuBr2 and Ni(PPh3)4 react to (Ph3P)2NiBr and (Ph3P)nCuBr. With (Ph3P)2ZnCl2 also (Ph3P)3NiCl is formed But in this case the oxidant is hydrogen chloride originating from hydrolysis.The magnetic moments of the new compounds were measured and their vis and fir spectra compared with those of the simple compounds (Ph3P)nNiX (n = 2, 3) and (Ph3P)3CoX. The M-X stretching frequencies are assigned. The cobalt (I) complexes (Ph3P)3CoCl have identical (distorted tetrahedral) structures, but most probably the nickel (I) complexes have not.
Notes:
Ni(PPh3)4 wird in acetonischer Lösung von Koablt(II)-Komplexen des Typs (Ph3P)2CoX2 zu Nickel(I)-Verbindungen oxidiert. Im Falle von X = Cl kristallisieren (Ph3P)3NiCl und (Ph3P)3CoCl getrennt aus, während für X = Br eine Gitterverbindung CoNi(PPh3)6Br2, für X = I CoNi(PPh3)5I2 gebildet wird. Mit CuBr2 reagiert Ni(PPh3)4 zu (Ph3P)2NiBr und (Ph3P)nCuBr. Auch mit (Ph3P)2ZnCl2 entsteht (Ph3P)3NiCl. Als Oxydationsmittel wirkt jedoch in diesem Fall der durch Hydrolyse entstehende Chlorwasserstoff.Zur strukturellen Charakterisierung der neuen Verbindungen wurden die magnetischen Momente bestimmt und die VIS- und FIR-Spektren mit denen der einfachen Verbindungen (Ph3P)nNiX (n = 2, 3) und (Ph3P)3CoX verglichen. Es konnten die M-X-Valenzschwingungen zugeordnet werden. Die Kobalt(I)-Komplexe (Ph3P)3CoX haben gleichartige (verzerrt tetraedrische) Strukturen, die Nikkel(I)-Komplexe (Ph3P)3NiX sehr wahrscheinlich nicht.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19804600106
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