ISSN:
0075-4617
Keywords:
Chemistry
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Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Synthesis with α-Metalated Isocyanides, XVI1). - β-Substituted α-Formylaminoacrylic Esters form α-Metalated Isocyanoacetic Esters and Carbonyl Compounds (Formylaminomethylenation of Carbonyl Compounds)The α-metalated isocyanoacetic esters 7, prepared from isocyanoacetic esters 10 and butyllithium, potassium tert-butoxide or sodium hydride in tetrahydrofuran, react with the carb only compounds to the β-substituted α-formylaminoacrylic esters 8 or 9 (formylamino-methylenation of carbonyl compounds). The course of this new reaction is discussed. - The α-formylaminoacrylic esters 8 and 9 can also be obtained from alkyl 2-oxazoline-4-carboxylates of type 18 by base induced ring opening. - The reaction of isocyanoacetic esters 10 with benzaldehyde or acetophenone in ethanol in the presence of sodium ethoxide or in tetrahydrofuran in the presence of excess sodium hydroxide gives N-formyl-β-phenylserine (25a) or N-formyl-β-phenylthreonine (25b), respectively.
Notes:
Die α-metallierten Isocyanessigsäureester 7, dargestellt aus Isocyanessigsäureestern 10 mit Butyllithium bzw. Kalium-tert.-butanolat oder Natriumhydrid, reagieren in Tetrahydrofuran mit den Carbonylverbindungen 2 in einem Zug zu den β-substituierten α-Formylamino-acrylestern 8 oder 9 (Formylaminomethylenierung von Carbonylverbindungen). Der Verlauf dieser neuartigen Reaktion wird diskutiert. - Die α-Formylaminoacrylester 8 und 9 sind auch aus 2-Oxazolin-4-carbonsäure-alkylestern (vom Typ 18) durch baseninduzierte Ringöffnung zu erhalten. - Bei der Umsetzung von Isocyanestern 10 mit Benzaldehyd oder Acetophenon in Äthanol in Gegenwart von Natriumäthylat oder in Tetrahydrofuran mit überschüss. Natriumhydroxid entstehen N-Formyl-β-phenylserin (25a) bzw. N-Formyl-β-phenylthreonin (25b).
Additional Material:
1 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.19727660113
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