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  • 11
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Transition Metal Complexes of P-rich Phosphanes and Silylphosphanes. II. Crystal and Molecular Structures of Chromium Carbonyl Complexes with Heptaphosphanortricyclane as LigandsThe crystal structures of the complexes P7(Et)3Cr(CO)5 2, P7(Et)3[Cr(CO)5]2 5, P7(i-Pr)3[Cr(CO)5]2 7, P7(i-Pr)3Cr2(CO)9 8 und P7(Et)3Cr4(CO)19 11 have been determined with single crystals. 2 crystallizes in the space group P1 with a = 1675.5(8) pm; b = 1978.6(9) pm; c = 1382.3(6) pm; α = 94.13(4)º; β = 105.66(4)º; γ = 99.10(5)º and Z = 8 formula units in the elementary cell. 5: space group P1; a = 1171.5(4) pm; b = 1406.6(7) pm; c = 1042.6(7) pm; α = 99.22º(2); β = 114,84(4)°; γ = 107.26(3)°; Z = 2.7: space group Pbca; a = 1855.2(10)pm; b = 1948.3(8)pm; c = 1742.9(8) pm; Z = 8. 8: space group P21/a; a = 1750.8(8)pm; b = 1255.9(4) pm; c = 1381.1(6) pm; β = 103.95(5)° Z = 4.11: space group P21/n; a = 1466.6(6) pm; b = 2114.0(7) pm; c = 1314.1(4) pm; β = 92.13(3)°; Z = 4. The primary complexation starts at a homonuclear (2b)P atom in 2. In the complexes 5 and 7 in addition a basal P atom is used as donor. The nortri-cyclane acts as a bidentate ligand in 8 and 11. In the latter also two basal P atoms have donor functions. The complexation induces only small changes in the ligands if an equatorial P atom is used. In case of basal P atoms or bidentate ligands the changes are more pronounced. The distances P=Cr range from 233.4 to 239.1 pm in case of equatorial P atoms and from 231.7 pm to 239.5 pm in case of basal P atoms. The compounds are discussed in comparison with the ligand P7(SiMe3)3.
    Notes: Die Kristallstrukturen der Komplexe P7(Et)3Cr(CO)5 2, P7(Et)3[Cr(CO)5]2 5, P7(i-Pr)3[Cr(CO)5]2 7, P7(i-Pr)3Cr2(CO)9 8 und P7(Et)3Cr4(CO)19 11 wurden an Einkristallen bestimmt. 2 kristallisiert in der Raumgruppe P1 mit a = 1675,5(8) pm; b = 1978,6(9) pm; c = 1382,3(6) pm; α = 94,13(4)º; β = 105,66(4)º; γ = 99,10(5)º und Z = 8 Formeleinheiten in der Elementarzelle. 5: Raumgruppe P1; a = 1171,5(4) pm; b = 1406,6(7) pm; c = 1042,6(7) pm; α = 99,22º(4); β = 114,84º(4); γ = 107,26(3)º; Z = 2. 7: Raumgruppe Pbca; a = 1855,2(10) pm; b = 1948,3(8) pm; c = 1742,9(8) pm; Z = 8. 8: Raumgruppe P21/a; a = 1750,8(8) pm; b = 1255,9(4) pm; c = 1381,1(6) pm; β = 103,95(5)º; Z = 4. 11: Raumgruppe P21/n; a = 1466,3(6) pm; b = 2114,0(7) pm; c = 1314,1(4) pm; α = 92,13(3)º; Z = 4. Die primäre Donorfunktion in 2 wird von einem homonuklear (2b)P-Atom ausgeübt. In den Komplexen 5 und 7 erfolgt die Bildung der zweikernigen komplexe durch ein P-Atom des Dreiringes. Im Komplex 8 fungieren zwei (2b)P-Atome gemeinsam als zweizähniger Ligand. Dieser wird durch zwei Donorfunktionen der (3b) P-Atome der Basis zu dem vierkernigen Komplex 11 erweitert. Die Komplexbildung bewirkt bei der Donorfunktion der equatorialen P-Atome nur geringe Veränderungen an Bindungsabständen an Bindungsabständen und -winkeln. Wird eine Donorfunktion eines P-Atoms der Basis verwendet, treten größere Veränderungen auf. Dieses ist auch bei einer Funktion der Nortricyclane als zweizähniger Ligand der Fall. Die Cr-P-Abstände liegen im Bereich von 233,4 pm bis 239,1 pm für äquatoriale P-Atome und von 231,7 pm bis 239,5 pm für basale P-Atome. Die Veränderungen werden im Vergleich mit dem Liganden P7(SiMe3)3 diskutiert.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 12
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Tetrabariumtriphosphide, Ba4P3 ; preparation ; crystal structure ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Chemistry and Structural Chemistry of Phosphides and Polyphosphides. 58. Tetrabariumtriphosphide, Ba4P3: Preparation and Crystal StructureBa4P3 is obtained from the elements in the molar ratio 4:3 or by reaction of Ba3P2 and Ba5P4 in the molar ratio 1:1 (steel ampoules with inner corundum crucibles; 1 490 K). The greyish black, easily hydrolysing compound crystallizes in a new structure type oP56. The structure shows two crystallographically independent dumbbells P24- (d(P—P) = 225 and 232 pm) and isolated ions P3- corresponding to (Ba2+)8(P24-)4(P3-)4. The partial structure of the Ba atoms forms a complex network of trigonal prisms with tetrahedral and square pyramidal holes, as well as polyhedra with 14 faces (CN 10) which are icosahedron derivatives. The P3- anions center trigonal prisms and the 14 face polyhedron. The P-atoms of the P24- dumbbells center neighboring trigonal prisms with common square faces. (Pbam (no. 55); a = 1 325.4(2) pm, b = 1 256.2(2) pm, c = 1 127.3 pm; Z = 8).
    Notes: Ba4P3 erhält man aus den Elementen im Molverhältnis 4:3 oder durch Umsetzung von Ba3P2 und Ba5P4 im Molverhältnis 1:1 (Korundinnentiegel; Stahlampullen; 1 490 K). Die grauschwarze, hydrolyseempfindliche Verbindung kristallisiert in einem neuen Strukturtyp oP56 mit zwei kristallographisch unabhängigen P24--Hanteln (d(P—P) = 225 und 232 pm und isolierten P3--Anionen entsprechend (Ba2+)8(P24-)(P3-)4. Die Partialstruktur der Ba-Atome bildet ein komplexes Netz trigonaler Prismen mit tetraedrischen und quadratisch-pyramidalen Lücken, sowie einem 14-Flächner (CN 10), der sich vom Ikosaeder ableitet. Die P3--Anionen zentrieren trigonale Prismen und den 14-Flächner, die Atome der P24--Hanteln jeweils benachbarte trigonale Prismen mit gemeinsamer Vierecksfläche. (Pbam (Nr. 55); a = 1 325,4(2) pm, b = 1 256,2(2) pm, c = 1 127,3(2) pm; Z = 8).
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 13
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Nb2Y2X6, ein neuer Typ von NbIV-Verbindungen mit gekreuzt verbundenen Nb2-und Y2-Hanteln (Y = Se, Te; X = Br, I)Die Verbindungen Nb2Se2Br6, Nb2Te2Br6 und Nb2Te2I6 wurden aus den Elementen in geschlossenen Quarzampullen bei 1073 K hergestellt. Die kristallinen Substanzen haben metallischen Glanz und sind unempfindlich gegen Feuchtigkeit und Sauerstoff. Alle Verbindungen zeigen mehrere reversible thermische Übergänge (DTA). Neben binären Halogeniden liegt in der Gasphase nur NbYX3 vor. Die Strukturen bestehen aus eindimensional unendlichen Ketten Halogen-verbrückter Nb2(Y2)X4, die einen quasitetraedrischen Nb2Y2-Cluster aus «side-on» gebundenen Nb2- und Y2-Hanteln enthalten (Nb—Nb = 283,2; 287,5; 293,2 pm; Se—Se = 230,5 pm; Te—Te = 267,0; 268,5 pm). Die strukturellen und magnetischen Eigenschaften belegen klar  -  unerwartet aus der Stöchiometrie  -  die formalen Oxydationsstufen Nb4+ und Y1-. Strukturdaten s. Abstract.
    Notes: The compounds Nb2Se2Br6, Nb2Te2Br6, and Nb2Te2I6 were prepared from the elements in sealed quartz ampoulès at 1073 K. The crystalline solids, exhibiting a metallic lustre, are insensitive against moisture and oxygen. All compounds undergo several reversible thermal transitions with temperature (DTA). Beside binary halides only NbYX3 is present in the gas phase. The structures consist of one-dimensional infinite chains of halogen bridged Nb2(Y2)X4 units containing single side-on bonded Nb2 and Y2 dumbbells forming a quasi tetrahedral Nb2Y2 cluster (Nb—Nb = 283.2; 287.5; 293.2 pm; Se—Se = 230.5 pm; Te—Te = 267.0; 268.5 pm). The structural and magnetic properties clearly prove the formal oxidation states Nb4+ and Y1-, unexpected from stoichiometry. (Structural data: all P2/a (No. 13); Nb2Se2Br6: a = 1254.0(12); b = 689.7(10); c = 662.4(10) pm; β = 98.9(1)°; Z = 2; 1274 hkl; R = 0.066. Nb2Te2Br6: a = 1259.7(13); b = 713.5(9); c = 667.0(9) pm; β = 97.6(1)°; 1557 hkl; R = 0.043. Nb2Te2I6: a = 1347.3(3); b = 742.9(2); c = 714.1(2) pm; β = 98.52(2)°; 1540 hkl; R = 0.026).
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 14
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Chemistry and Structural Chemistry of Phosphides and Polyphosphides. 20. Preparation, Structure, and Properties of the Alkali Metal Monophosphides NaP and KPThe monophosphides NaP and KP were prepared by reaction of the elements in sealed glass ampoules at 725 K and 765 K, respectively. NaP yields as black reflecting needles, whereas KP is formed as microcrystalline substance with colour of coke. The compounds react very rapidly with aqueous reagents forming solid polymeric yellow phosphanes (PH)x and partially gaseous products. NaP and KP crystallize in the novel orthorhombic NaP type (P 212121; a = 603,8 pm; b = 564.3 pm; c = 1 014.2 pm and a = 650.0 pm; b = 601.6 pm; c = 1 128.8 pm; Z = 8, respectively) characterized by onedimensional infinite 1∞(P-) helices of covalent twofold bonded P-atoms with mean bond length P—P = 223.9 pm. The compounds can be described as Zintl-phases with M+ and P- with respect to the structure. The range of existence of the NaP type and the LiAs type structure can be separated by the radii ratios. The volume increment for P- is V(P-) = 18.0 cm3mol-1. For the bond energy E(P—P) in the monophosphides a value of 248 kJ · mol-1 is calculated. The structures are discussed in detail together with related compounds.
    Notes: Die Monophosphide NaP und KP wurden durch Reaktion der Elemente bei 725 K bzw. 765 K in geschlossenen Glasampullen dargestellt. NaP entsteht in Form glänzender Nadeln, KP als mikrokristalline koksfarbene Substanz. Die Verbindungen reagieren heftig mit wäßrigen Reagenzien zu festen polymeren gelben Phosphanen (PH)x und teilweise gasförmigen Produkten. NaP und KP kristallisieren in dem neuen orthorhombischen NaP-Typ (P 212121; a = 603,8 pm; b=564,3 pm; c = 1 014,2 pm bzw. a = 650,0 pm; b = 601,6 pm; c = 1 128,8 pm; Z = 8), der durch 1-dimensional unendliche 1∞(P-)-Helices kovalent 2-bindiger P-Atome mit mittleren Bindungsabständen P—P = 223,9 pm ausgezeichnet ist. Die Verbindungen können auf Grund der Struktur als Zintl-Phasen mit M+ und P- verstanden werden. Der Existenzbereich des NaP-Typs läßt sich von dem des LiAs-Typs durch die Radienverhältnisse abgrenzen. Das Volumeninkrement für P- beträgt V(P-) = 18,0 cm3 · mol-1, Für die Bindungsenergie E(P—P) in den Monophosphiden wird ein Wert von 248 kJ · mol-1 berechnet. Die Einzelheiten der Strukturen werden im größeren Zusammenhang diskutiert.
    Additional Material: 4 Ill.
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  • 15
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Structures of the l,3,5-Trisilacyclohexane-Iron Dicarbonyl-cyclopentadienyl Complexes and C3H6Si3Cl5Fe(CO)2πcp and C3H6Si3Cl4(Fe(CO2)πcp)2Trisilapentachlorocyclo-hexyl-dicarbonylcyclopentadienyliron C3H6Si3Cl5Fe(CO)2πcp 1 and Trisilatetrachlorocyclohexyl-bis(dicarboncyclopentadienyliron)C3H6Si3Cl4(Fe(CO)2πcp)2 2 are 1,3,5-Trisilacyclohexane complexes substituted by dicarbonylcyclopentadienyliron at one and two silicon atoms of the six-membered ring, respectively. The crystal and molecular structures were determined from single crystals (1; space group P21/a (No. 14); a = 1100.5 pm; b = 2033.9 pm; c = 843.3pm; β = 98.58°; Z = 4; MoKα-radiation; 3142h k l; R = 0.036. 2; space group P1; (No. 2); a = 1231.1 pm; b = 1267.3 pm; c = 1045.9 pm; α = 113.23°; β = 83.93°; γ = 115.00°; Z = 2; Mokα-radiation; 4196 h k 1; R = 0.065). In both complexes the six-membered rings of the carbosilane ligands are in skew-boat conformation. The bond lengths Fe—Si are 226.4 pm and 228.1 pm, respectively. The distances Si—C and Si—Cl are 186 pm and 206 pm in 1 and 187 pm and 209 pm in 2. Their different lengths depend on the position in the ligand system and can be explained with the concept of bond orders.
    Notes: Trisilapentachlorocyclohexyl-dicarbonylcyclopentadienyleisen C3H6Si3Cl5Fe(CO)2πcp 1 und Trisilatetrachlorocyclohexyl-bis(dicarbonylcyclopentadienyleisen) C3H6Si3Cl4(Fe(CO)2πcp)2 2 sind 1,3,5-Trisilacyclohexan-Komplexe mit Dicarbonylcyclopentadienyleisen als Substituenten an einem bzw. zwei Si-Atomen des Sechsrings. Die Kristall- und Molekülstrukturen wurden an Einkristallen bestimmt (1; Raumgruppe P21/a (Nr. 14); a = 1100,5 pm; b = 2033,9 pm; c = 843,3 pm; β = 98,58°; Z = 4; MoKα-Strahlung; 3142 h k l; R = 0,036. 2; Raumgruppe P1 (Nr. 2); a = 1231,1 pm; b = 1267,3 pm; c = 1045,9pm; α = 113,23°;β = 83,93°; γ = 115,00°; Z = 2; MoKα-Strahlung; 4196 h k l; R = 0,065). In beiden Komplexen liegen die Sechsringe der Carbosilanliganden in der Konformation von Twistwannen vor. Die Bindungsabstände Fe—Si betragen 226,4 pm in 1 bzw. 228,1 pm in 2. Die Abstände Si—C und Si—Cl liegen bei 186 pm und 206pm in 1 bzw. 187 pm und 209 pm in 2. Sie hängen von der Position im Ligandensystem ab. Die unterschiedlichen Bindungslängen können mit dem Konzept der Bindungsordnungen erklärt werden.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 16
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 486 (1982), S. 7-21 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Properties and Crystal Structures of Reduced Gallium Halides: Ga2I4 and Ga2I3The compounds Ga2I4 and Ga2I3 were prepared as small single crystals by heating the elements in sealed glass ampoules. Thermal behaviour, IR and Raman spectra as well as the crystal structures were investigated. Due to our investigations Ga2I3 is the most metal-rich gallium iodide. According to X-ray results it is identical with the formerly described „GaI“. - The crystal structures of the compounds Ga2I4 and Ga2I3 were solved on the basis of diffractometer data: Ga2I4 forms rhombohedral crystals, space group R3c; a = 2 521.5(2) and c = 783.9(1) pm. The structure corresponds to the expected formula Ga+(GaI4)-. Tube-like arrangements of the GaI4 tetrahedra are the remarkable structural feature. These are bonded to one another by van der Waals forces and contain the Ga+ ions inside. This arrangement results from a (radial) close-packing of the I atoms of the GaI4- anions. Interstitials in this arrangement are occupied by Ga+-ions and modified in a way to show the influence of the non-bonding electron pair of the Ga+ ion. - Ga2I3 crystallizes in the monoclinic space group P21/c (a = 1 129.4(3); b = 871.5(1); c = 1 345.3(4) pm; β = 145.6(1)°) according to the formula (Ga+)2(Ga2I6)2-. The anion is isoelectronic (and isostructural) with Si2I6 and occurs in the staggered conformation. The Ga-Ga-distance is 238.7(5) pm. The coordination around Ga+ is very similar to that in Ga2I4.
    Notes: Die Verbindungen Ga2I4 und Ga2I3 wurden durch Reaktionen der Elemente in verschmolzenen Glasampullen in Form kleiner Einkristalle dargestellt. Thermische Eigenschaften, schwingungsspektroskopisches Verhalten und Strukturen wurden untersucht. Insbesondere wurde sichergestellt, daß Ga2I3 das metallreichste Galliumiodid im System Ga/I2 ist; Ga2I3 ist mit dem früher beschriebenen „GaI“ identisch. Ga2I4 kristallisiert rhomboedrisch in der Raumgruppe R3c mit a = 2521,5(2) und c = 783,9(1) pm. Der Aufbau entspricht erwartungsgemäß der Formel Ga+(GaI4)-. Auffallendes Strukturmerkmal sind röhrenförmige Anordnungen der GaI4-Tetraeder, die über van-der-Waals-Bindungen mit benachbarten Röhren zusammenhängen und die Ga+-Ionen im Inneren enthalten. Dieser Aufbau resultiert aus einer innerhalb der Röhren dichtesten Anordnung der I-Atome der GaI4-Anionen. Die Lücken dieser Anordnung sind durch Ga+-Ionen besetzt und lassen den Einfluß des nichtbindenden Elektronenpaars am Ga+-Ion erkennen. - Ga2I3 kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/c mit a = 1 129,4(3); b = 871,5(1), c = 1 345,3(4) pm; β = 145,6(1)° und ist als (Ga+)2(Ga2I6)2- zu formulieren. Das mit Si2I6 isoelektronische (und isostrukturelle) Anion liegt in der gestaffelten Konformation vor; der Ga-Ga-Abstand beträgt 238,7(5) pm. Die Koordination von Ga+ entspricht weitgehend der in Ga2I4.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 17
    ISSN: 0044-8249
    Keywords: Chemistry ; General Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 18
  • 19
    ISSN: 0044-8249
    Keywords: Alkalimetallverbindungen ; Antimonverbindungen ; Elektronenlokalisierung ; Zintl-Phasen ; Chemistry ; General Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 20
    ISSN: 0044-8249
    Keywords: Chemistry ; General Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Additional Material: 1 Ill.
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