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  • 11
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    Stereologe Kronenether: π-Donorbeteiligung bei der Komplexierung von Kationen? (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 215-219 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Stereologous Crown Ethers: π-Donor Participation in the Complexation of Cations?In the framework of the “stereology concept” the new crown ethers 8, 9, and for comparison 11 have been synthesized and their stability constants with Ag+ ions determined by 1H NMR spectroscopy. The results may be interpreted as evidence for a π-participation of aromatic nuclei of the ligands in the complexation of certain cations.
    Notes: Im Rahmen des „Stereologie-Konzepts“ wurden die neuartigen Kronenether 8, 9 und zum Vergleich 11 synthetisiert und deren Komplexkonstanten gegenüber Ag+-Ionen 1H-NMR-spektroskopisch ermittelt. Die Befunde machen eine π-Donorbeteiligung aromatischer Kerne bei der Komplexierung bestimmter Kationen wahrscheinlich.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160124
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    Paper (German National Licenses)
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  • 12
    Electronic Resource
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    Neue helicale Kohlenwasserstoffe, VIII. Enantiomerentrennung, Circulardichroismus, Racemisierung und Röntgenstrukturanalyse des Benzo[2.2]metacyclophans (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 207-214 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: New Helical Hydrocarbons, VIII. Enantiomer Separation, Circular Dichroism, Racemization, and X-Ray Analysis of Benzo[2.2]-metacyclophaneThe title compound 1 was separated into the enantiomers by chromatography on cellulose triacetate: (-)-1 exhibits an enantiomeric purity of 100% with [α]36520 = -3210 ± 135 (acetone). A racemization barrier ΔG≠ = 125 kJ/mol is found by means of a kinetic study. The helicity of the molecule is demonstrated through these results as well as through an X-ray analysis, which is also described.
    Notes: Die Titelverbindung 1 wird chromatographisch an Cellulosetriacetat in die Enantiomeren getrennt: (-)-1 hat mit 100% Enantiomerenreinheit einen Drehwert von [α]36520 = -3210 ± 135 (Aceton). Für die Racemisierung wird kinetisch eine Barriere ΔG≠ = 125 kJ/mol ermittelt. Der helicale Molekülbau ist hiermit und durch die Röntgenstrukturanalyse gesichert, die gleichfalls beschrieben wird.
    Additional Material: 6 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160123
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    Paper (German National Licenses)
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  • 13
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    Chromoionophore, 5. Chromoionophore mit Azulen-;Einheiten als Farbträger und π-Donor-Baustein (1984)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 117 (1984), S. 2839-2849 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Chromoionophores, 51). Chromoionophores with Azulene Units as Chromophores and π-Donor ComponentsThe synthesis and spectroscopic investigation of a series of new chromoionophores with azulene as chromophore and of suitable reference compounds are described. Cations complexed by the ionophore influence the chromophore, causing downfield shifts in the 1H NMR spectra and ion-selective changes in the absorption spectra. It is concluded that the chromophore can interact with the cations via carboxylic oxygen atoms or directly via the π-electrons of the azulene unit. Crystalline complexes of the azulene ligands 6 and 7 with alkali and alkaline-earth metal salts are synthesized. The geometry of the 7 · KSCN complex is examined by X-ray structure analysis.
    Notes: Synthese und spektroskopische Untersuchung einer Reihe von neuen Chromoionophoren mit Azulen als Farbträger und von geeigneten Vergleichsverbindungen werden beschrieben. Die Beeinflussung des Chromophors durch im Ionophorteil komplexierte Kationen verursacht in Lösung 1H-NMR-Tieffeldverschiebungen und ionenselektive Veränderungen in den Elektronenspektren. Daraus wird gefolgert, daß der Chromophor über Carboxyl-Sauerstoffatome oder direkt über die π-Elektronen des Azulens mit den Kationen in Wechselwirkung treten. Kristalline Komplexe der Azulen-Liganden mit Alkali- und Erdalkalimetallsalzen werden hergestellt. Die Geometrie des 7 · KSCN-Komplexes wird durch Röntgenstrukturanalyse ermittelt.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19841170906
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  • 14
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    Neutrale Ionophore mit Selektivität für Na⊕ (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 2028-2034 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Neutral Ionophores with Selectivity for Na⊕New non-macrocyclic, electrically neutral ionophores 5-9 are described. In membranes they induce selectivities of Na⊕ over K⊕ by a factor of up to 20.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160529
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  • 15
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    Wirt-Gast-Verbindungen makrocyclischer Wirtmoleküle mit Wasser, Xylol und Dioxan (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 2344-2354 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Host-Guest Compounds of Macrocyclic Host Molecules with Water, Xylene, and DioxaneThe preparation and X-ray structural investigation of the three stoichiometric host-guest compounds 1·2 H2O, 2·xylene and 3·3 dioxane, is described. Whereas the tetralactame cryptand host 1 with water forms hydrogen bridges using its carbonyl oxygen atoms, leading to chain type arrangement in the crystal, the para-xylene adduct of cryptand 2 and the dioxane adduct of the tetraazaphane 3 both are channel type inclusions of the guest molecules in the host lattice. It is concluded that even if an approximate geometric fit of a guest to the host cavity is given, the alternative of a lattice inclusion nevertheless may be favoured.
    Notes: Darstellung und die durch Röntgenstrukturanalyse geklärten räumlichen Verhältnisse der stöchiometrischen Wirt/Gast-Verbindungen 1·2H2O, 2·Xylol und 3·3 Dioxan im Kristallgitter werden beschrieben. Während der Tetracarbonsäuretetraamid-Cryptandwirt 1 mit Wasser über H-Brückenbindungen zu den Carbonylgruppen kettenartige Strukturen bildet, findet man für das Xylol-Addukt des Cryptanden 2 und für das Dioxan-Addukt des Tetraaza-phans 3 kanalartige Anordnungen der Lösungsmittelmoleküle im Wirtgitter. Es wird die Schlußfolgerung gezogen, daß auch bei räumlich annähernd ineinander passender Wirt/Gastmolekül-Topologie nicht zwangsläufig molekulare, sondern oft Gitter-Einschlüsse zustandekommen.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160623
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  • 16
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    Photoelektronenspektroskopische Untersuchung transanularer π-, σ- und n-Wechselwirkungen in brückenkopfsubstituierten Triptycenen (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 2546-2553 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Photoelectron Spectroscopic Investigation of Transanular π-, σ-, and n-Interactions in Bridgehead Substituted TriptycenesTwo kinds of intramolecular interactions are observed in triptycenes (1, 3, 4) by PE-spectroscopy. The longicyclic π,π-homoconjugation turns out to be of similar magnitude as in cyclophanes. The longitudinal coupling of bridgehead substituents by means of suitable σ-bonds of the bicyclo [2.2.2]octane skeleton amounts to about 0.25 eV in the 9,10-dibromotriptycene 4.
    Notes: Im Triptycen-System (1, 3, 4) werden photoelektronenspektroskopisch zwei Arten intramolekularer Wechselwirkungen beobachtet. Die longicyclische π,π-Homokonjugation ist von ähnlicher Größe wie in Cyclophanen. Die longitudinate Kopplung von Brückenkopfsubstituenten mittels geeigneter σ-Bindungen des Bicyclo[2.2.2]octan-Gerüstes wird im 9,10-Dibromderivat 4 zu 0.25 eV abgeschätzt.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160713
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  • 17
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    Steuerung der Bildungsselektivität vielgliedriger Oligomerer durch Templat- und Caesium-Effekt (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 3000-3002 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Steering of the Selectivity of Formation of Many-membered Oligomers by Template and Cesium EffectsCyclization of the bis(bromomethyl) compounds 1 and 2 with thioacetamide in the presence of carbonates M2CO3 leads to mixtures of dimers (3, 4) and trimers (5, 6) in yields ranging from 40 to 60%. Increasing cation size in the added carbonate raises the amount of trimers 5, 6 relative to the dimers 3, 4. In the pyridine series sodium carbonate leads to predominant formation of the trimer 6, indicating a template effect. In the pyridine and the xylylene series the cesium effect leads to an approx. 40:60 ratio of dimer and trimer, which shows that a template effect seems not to be effective in this cesium assisted cyclization.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160826
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  • 18
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    Neue Chromoionophore (1981)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 638-651 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: New ChromoionophoresThe synthesis and spectroscopic properties, especially shifts in light absorption upon addition of salts, of the new ionophore dyes 1, 3, 4, 10 and 11 of the anthraquinone-, naphthoquinone-, and phenol blue type are described. The observed hypsochromic and bathochromic shifts are discussed in view of the crown ether complexation in the donor or acceptor part, resp., or with 3 and 4 in view of the coordination at both donor and acceptor. Influences of the ion size and of the charge density as well as the influence of changes of the cyanine and polyene character are explained.
    Notes: Synthese und spektroskopische Eigenschaften, insbesondere Lichtabsorptions-Verschiebungen bei Salzzusatz, der neuen Ionophor-Farbstoffe 1, 3, 4, 10 und 11 vom Anthrachinon-, Naphthochinon- und Phenolblau-Typ werden beschrieben. Die hypso- und bathochromen Verschiebungen werden im Hinblick auf die Kronenether-Komplexierung im Donor- und Acceptorteil bzw. bei 3 und 4 am Donor und Acceptor erötert. Einflüsse der Ionengröße und Ladungsdichte sowie von Änderungen des Cyanin- und Polyen-Charakters werden diskutiert.
    Additional Material: 7 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19811140223
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    Paper (German National Licenses)
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  • 19
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    syn/anti-Konformere und-Umlagerungen intra-und extraanular substituierter Dithia [3.3]metacyclophane (1981)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 1065-1073 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: syn/anti-Conformers and-Rearrangements of Intra- and Extraanularly Substituted Dithia[3.3]metacyclophanesNew dithia[3.3]metacyclophanes (Table 2) have been synthesized and their conformations determined. The dependence of extra-and intraanular substituents, especially methoxy, amino and phenyl groups, are discussed. The barriers of the thermal rearrangement of syn-22 and -24 to the anti-conformers A have been measured kinetically (135 and 131 kJ/mol, resp.). The intraanularly azo-substituted [3.2.3](1,2,3)phane 32 is described.
    Notes: Neue Dithia[3.3]metacyclophane (Tab.2) wurden synthetisiert und ihre Konformation zugeordnet. Ihre Abhängigkeit von extra- und intraanularen Substituenten, insbesondere Methoxy-, Amino-und Phenyl-Gruppen wird erörtert. Die Barrieren der thermischen Umlagerung von syn-22 und 24 in die anti-Konformeren (A) wurden kinetisch zu 135 kJ/mol und 131kJ/mol bestimmt. Das intraanular azo-substituierte [3.2.3](1,2,3)Phan 32 mit fixierter syn-Konformation wird beschrieben.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19811140323
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  • 20
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    Dreifach verklammerte Triphenylmethyl-Radikale und -Kationen (1982)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 115 (1982), S. 427-434 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Triple Clamped Triphenylmethyl Radicals and CationsStarting with 12, the diol 4 is obtained in a many-step synthesis. Reduction of 7, prepared from 4 with H2SO4, with VCl2 gives rise to the formation of radicals of type 1, which exhibit low stability in solution. Cations of the type 7, 11 are investigated by UV and NMR spectroscopy and compared with the corresponding data of the tritolylmethyl cation. The fixed propeller-type stereochemistry of the cations is also compared with that of 3-6, 8-10 and that of the conformationally mobile sulfides 17 and 18.
    Notes: Ausgehend von 12 wird in vielstufiger Synthese das konformativ starre Diol 4 gewonnen. Die bei der Reduktion des aus 4 mit H2SO4 gebildeten Kations 7 mit VCl2 entstehenden Radikale vom Typ 1 sind unter den üblichen Bedingungen nicht faßbar. Kationen vom Typ 7 und 11 werden UV- und NMR-spektroskopisch untersucht und mit den entsprechenden Spektren des Tritolylmethyl-Kations verglichen. Die fixierte Propeller-Stereochemie der Kationen wird der von 3-6, 8-10 und der der konformativ beweglichen Sulfide 17 und 18 gegenübergestellt.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19821150204
    Location Call Number Expected Availability
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