ALBERT

All Library Books, journals and Electronic Records Telegrafenberg

X
feed icon rss

Your email was sent successfully. Check your inbox.

An error occurred while sending the email. Please try again.

Proceed reservation?

Export
Filter
  • crystal and molecular structure  (4)
  • X-ray structures  (3)
  • 1
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Polysulfonylamine. LXXIII [1]. Metall(II)-dimesylamid-Tetrahydrate: Das Dimesylamid-Anion als einzähniger O-Ligand und tetrafunktioneller Wasserstoffbrücken-Akzeptor in den isotypen Komplexen [M(H2O)4 {(CH3SO2)2N}2] mit M = Magnesium, Nickel, Kupfer und Zink (1996)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 622 (1996), S. 1065-1075 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Bis(dimesylamido-O)tetraaquametal(II) complexes ; synthesis ; X-ray structures ; isotypic series ; Jahn-Teller distortion ; hydrogen bond pattern ; graph-theoretical analysis ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Polysulfonyl Amines. LXXIII. Metal(II) Dimesylamide Tetrahydrates: The Dimesylamide Anion as a Monodentate O-Ligand and a Tetrafunctional Hydrogen Bond Acceptor in the Isotypic Complexes [M(H2O)4{(CH3SO2)2N}2], where M = Magnesium, Nickel, Copper, or ZincBy treating aqueous HN(SO2CH3)2 solutions with the appropriate metal hydroxides, oxides, or carbonates, the crystalline tetrahydrates M[(CH3SO2)2N]2 · 4 H2O (M = Mg, Ca, Mn, Co, Ni, Cu, Zn, Cd) were obtained and analytically characterized. The crystal structures of the Mg, Ni, Cu and Zn compounds, as determined by single-crystal X-ray diffraction at low temperatures, reveal an isotypic series (triclinic, space group P1, Z = 1). The structures consist of centrosymmetric trans-octahedral [M(H2O)4{(CH3SO2)2N}2] molecules in which the anionic ligand acts as a monodentate O-donor. For the Mg, Ni and Zn complexes, the M—OH2 and M—O(anion) distances lie in the ranges 203-206 pm and 209-214 pm, respectively. The copper compound features a marked Jahn-Teller distortion with Cu—OH2 = 195.8 and 197.7 pm and Cu—O(anion) = 232.5 pm. The cis-angles O—M—O of the four molecules do not deviate appreciably from 90°. The complex units are associated through a highly organized three-dimensional hydrogen bond network in which all the water protons act as donors and the non-coordinating oxygen atoms and the nitrogen atom of the anionic ligand are involved as acceptors. The H-bond pattern is subjected to a graph-theoretical analysis at the first and second levels.
    Notes: Die kristallinen Tetrahydrate M[(CH3SO2)2N] · 4 H2O (M = Mg, Ca, Mn, Co, Ni, Cu, Zn, Cd) wurden durch Neutralisation wäßriger HN(SO2CH3)2-Lösungen mit entsprechenden Metallhydroxiden, -oxiden oder -carbonaten erhalten und analytisch charakterisiert. Nach Aussage von Tieftemperatur-Röntgenstrukturbestimmungen bilden die Verbindungen mit M = Mg, Ni, Cu und Zn eine isotype Reihe (triklin, Raumgruppe P1, Z = 1). Die Strukturen bestehen aus trans-oktaedrischen und inversionssymmetrischen [M(H2O)4{(CH3SO2)2N}2]-Molekülen mit einzähnig O-bindenden anionischen Liganden. Für die Komplexe mit M = Mg, Ni und Zn werden M—OH2- und M—O(Anion)-Bindungslängen im Bereich 203-206 beziehungsweise 209-214 pm beobachtet. Die Kupferverbindung zeigt eine deutliche Jahn-Teller-Verzerrung mit Cu—OH2 = 195,8 und 197,7 pm und Cu—O(Anion) = 232,5 pm. In keinem der vier Moleküle weichen die cis-Winkel O—M—O stark von 90° ab. Die Komplexeinheiten sind über ein hochgradig organisiertes dreidimensionales Wasserstoffbrücken-Netz miteinander verknüpft, in welchem sämtliche Wasserprotonen als Donoren fungieren und die nichtkoordinierenden Sauerstoffatome des anionischen Liganden ebenso wie dessen Stickstoffatom als Akzeptoren wirken. Das H-Brücken-Muster wird einer graphentheoretischen Analyse auf erstem und zweitem Niveau unterzogen.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19966220622
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 2
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Kristall- und Molekülstruktur von fac-Trichloro-tris(dimethylsulfoxid)bismut(III) BiCl3(DMSO)3 (1994)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 620 (1994), S. 1037-1040 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: fac-Trichloro-tris(dimethyl sulfoxide)bismuth(III) ; crystal and molecular structure ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Crystal and Molecular Structure of fac-Trichloro-tris(dimethyl sulfoxide)bismuth(III) BiCl3(DMSO)3Crystals of the known, although structurally not characterized title compound were fortuitously obtained from a reaction mixture containing (CH3)3SiN(SO2CH3)2, BiCl3, DMSO, CH2Cl2 and CH3NO2. Crystallographic data (at -130°C): triclinic, space group P11, a = 816.1(5), b = 885.1(6), c = 1 360.6(8) pm, α = 77.58(3), β = 77.39(3), γ = 64.42(3)°, U = 0.8569 nm3, Z = 2. The DMSO ligands are bound through oxygen to the Bi atom. Important bond distances and angles in the resulting fac-octahedral complex are as follows: Bi—Cl 258.9, 261.0, 263.0, Bi—O 242.6, 245.7, 246.1 pm; Cl—Bi—O (trans) 170.3, 170.6, 176.9, Cl—Bi—Cl 94.6, 94.7, 96.0, O—Bi—O 81.7, 85.4, 87.9, Cl—Bi—O (cis) in the range 87.2-92.6, Bi—O—S 123.4, 126.1, 129.6°.
    Notes: Kristalle der bekannten, strukturell aber nicht untersuchten Titelverbindung entstanden zufällig in einer Reaktionsmischung aus (CH3)3SiN(SO2CH3)2, BiCl3, DMSO, CH2Cl2 und CH3NO2. Kristallographische Daten (bei -130°C): Triklin, Raumgruppe P1, a = 816,1(5), b = 885,1(6), c = 1 360,6(8) pm, α = 77,58(3), β = 77,39(3), γ = 64,42(3)°, U = 0,8569 nm3, Z = 2. Die DMSO-Liganden sind über Sauerstoff an das Bi-Atom gebunden. Die wichtigsten Bindungsabstände und -winkel des resultierenden fac-oktaedrischen Komplexes sind Bi—Cl 258,9, 261,0, 263,0, Bi—O 242,6, 245,7, 246,1 pm; Cl—Bi—O (trans) 170,3, 170,6, 176,9, Cl—Bi—Cl 94,6, 94,7, 96,0, O—Bi—O 81,7, 85,4, 87,9, Cl—Bi—O (cis) im Bereich 87,2-92,6, Bi—O—S 123,4, 126,1, 129,6°.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19946200615
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 3
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Polysulfonylamine. XLVI Molekülkomplexe von Di(organosulfonyl)aminen mit Dimethylsulfoxid und Triphenylphosphinoxid. Röntgenstrukturanalyse von Di(4-fluorbenzolsulfonyl)amin-Dimethylsulfoxid(2/1) (1993)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 619 (1993), S. 1945-1950 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Di(organosulfonyl)amines ; addition compounds with dimethyl sulfoxide ; addition compounds with triphenylphosphine oxide ; preparation ; crystal and molecular structure ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Polysulfonyl Amines. XLVI. Molecular Adducts of Di(organosulfonyl)amines with Dimethyl Sulfoxide and Triphenylphosphine Oxide. X-Ray Structure Determination of Di(4-fluorobenzenesulfonyl)amine-Dimethyl Sulfoxide(2/1)From equimolar solutions of the respective components in CH2Cl2/petroleum ether, the following crystalline addition compounds were obtained: (X—C6H4SO2)2NH … OS(CH3)2, where X = H, 4—CH3, 4—Cl, 4—Br, 4—I, 4—NO2 or 3—NO2; [(4—F—C6H4SO2)2NH]2 · (OS(CH)3)2 (8); (4—I—C6H4SO2)2NH · OP(C6H5)3. A (2/1) complex of (4—F—C6H4SO2)2NH with OP(C6H5)3 could not be isolated. The solid-state structure of the (2/1) compound 8 is compared with the known structure of the (1/1) complex (CH3SO2)2NH · OS(CH3)2. The crystallographic data for 8 at -95°C are: monoclinic, space group C2/c, a = 2 369.9(13), b = 1 006.8(4), c = 2 772.6(13) pm, β = 110.71(4)°, U = 6.187 nm3, Z = 8. Two N—H … O hydrogen bonds with N … O 275 and 280 pm connect the disulfonylamine molecules with the dimethyl sulfoxide molecule. The O atom of the latter has a trigonal-planar environment consisting of the S atom and the two hydrogen bond H atoms.
    Notes: Aus äquimolaren Lösungen der jeweiligen Komponenten in CH2Cl2/Petrolether wurden die folgenden kristallinen Addukte erhalten: (X—C6H4SO2)2NH · OS(CH3)2 mit X = H, 4—CH3, 4—Cl, 4—Br, 4—I, 4—NO2 und 3—NO2; [(4—F—C6H4SO2)2NH]2 · (OS(CH)3)2 (8); (4—I—C6H4SO2)2NH · OP(C6H5)3. Ein (2/1)-Komplex aus (4-F—C6H4SO2)2NH und OP(C6H5)3 ließ sich nicht isolieren. Die Festkörperstruktur des (2/1)-Addukts 8 wird mit der bekannten Struktur des (1/1)-Komplexes (CH3SO2)2NH · OS(CH3)2 verglichen. Kristallographische Daten von 8 bei -95°C: monoklin, Raumgruppe C2/c, a = 2 369,9(13), b = 1 006,8(4), c = 2 772,6(13) pm, β = 110,71(4)°, U = 6,187 nm3, Z = 8. Zwei Wasserstoffbrücken N—H … O mit N … O 275 bzw. 280 pm verknüpfen die Disulfonylamin-Moleküle mit dem Dimethylsulfoxid-Molekül. Das O-Atom des letzteren ist trigonal-planar vom S-Atom und den zwei Brücken-H-Atomen umgeben.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19936191120
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 4
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Drei stereoisomere quadratisch-pyramidale [Ma3b2]-Komplexe: Untersuchungen zur Existenz und zur Struktur kristalliner Dimethylsulfoxid-Komplexe von Antimon- und Bismuttrichlorid (1995)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 621 (1995), S. 229-238 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Trichloro-bis(dimethyl sulfoxide)antimony(III)-antimony(III) chloride (1/1) ; trichloro-bis(dimethyl sulfoxide)antimony(III) ; trichloro-bis(dimethylsulfoxide)bismuth(III) ; trichloro-tris(dimethyl sulfoxide)bismuth(III) ; synthesis ; crystal and molecular structure ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Three Stereoisomeric Square-Pyramidal Complexes [Ma3b2]: Investigations of the Existence and the Structures of Crystalline Dimethyl Sulfoxide Complexes of Antimony and Bismuth TrichloridesThe formation of solid complexes MCl3 · n DMSO (M = Sb, Bi; n = 1-4) was reinvestigated. In each system, only two of four presumptive complexes could be isolated as crystalline solids: SbCl3 · DMSO (1 a) was prepared for the first time, SbCl3 · 2 DMSO (1 b), BiCl3 · 2 DMSO (2 b) and BiCl · 3 DMSO (2 c) were reproduced according to literature data. Evidence is presented as to the non-existence of BiCl3 · 4 DMSO, contrary to previous claims in the literature. A unit cell determination showed 2 c to be structurally identical with the monomeric fac-octahedral complex BiCl3(DMSO)3 obtained fortuitously and described elsewhere [Z. anorg. allg. Chem. 620 (1994) 1037]. The compounds 1 a (monoclinic, space group P21/c), 1 b (monoclinic, space group P21/n) and 2 b (monoclinic, space group C2) represent examples of each of the three possible geometric isomers of a square-pyramidal complex [Ma3b2]. In the formally 1/1 adduct 1 a, which is in fact [Sb(1)Cl3(DMSO)2 · Sb(2)Cl3], the Sb(1) atom of the complex unit displays square-pyramidal geometry with the DMSO ligands situated in the apical and one of the basal positions. These units are linked into chains by SbCl3 molecules acting as Cl-acceptors. Sb(2) forms two chelating chloro-bridges with cis-Cl atoms of one neighbouring complex and a third chloro-bridge with the remaining Cl of the symmetry-related second neighbour. The resulting Cl6-geometry around Sb(2) is distorted octahedral. 1 b consists of square-pyramidal molecules, in which the DMSO ligands occupy two basal cis-positions; the monomeric units are loosely linked through the apical Cl atoms to form a chain of octahedra sharing trans-vertices. The asymmetric unit of 2b is a square pyramid with trans-basal DMSO ligands. The pyramids are connected by symmetry-equivalent basal chlorine atoms into chains of octahedra sharing cis-vertices. 1a displays remarkably short Sb—O dative bonds (204.7/212.9 pm); the M—O bond distances of 1b and 2b are 223.0/234.6 and 234.5/238.7 pm, respectively.
    Notes: Die Bildung kristalliner Komplexe MCl3 · n DMSO (M = Sb, Bi; n = 1-4) wurde erneut untersucht. In beiden Systemen konnten nur je zwei der vier vermuteten Komplexe als kristalline Feststoffe isoliert werden, und zwar SbCl3 · DMSO (1 a) erstmalig, die Addukte SbCl3 · 2 DMSO (1 b), BiCl3 · 2 DMSO (2 b) und BiCl3 · 3 DMSO (2 c) durch Nacharbeiten von Literaturvorschriften. Der in der Literatur beschriebene Komplex BiCl3 · 4 DMSO existiert offenbar nicht. Die Bestimmung der Elementarzelle ergab für 2 c strukturelle Identität mit dem zufällig erzeugten fac-oktaedrischen BiCl3(DMSO)3 [Z. anorg. allg. Chem. 620 (1994) 1037]. Die Verbindungen 1 a monoklin, Raumgruppe P21(c), 1 b (monoklin, Raumgruppe P21/n) und 2 b (monoklin, Raumgruppe C2) sind Beispiele für die drei möglichen geometrischen Isomere eines quadratisch-pyramidalen [Ma3b2]-Komplexes. Das formale 1/1-Addukt 1 a ist ein Zweikernkomplex [Sb(1)Cl3(DMSO)2 · Sb(2)Cl3], dessen Sb(1)-Atom quadratisch-pyramidal mit den DMSO-Liganden in der apikalen und einer basalen Position koordiniert ist. Diese Einheiten sind über SbCl3-Moleküle, die dals Cl-Akzeptoren wirken, zu Ketten verknüpft. Sb(2) bildet zwei chelatartige Chlorobrücken mit cis-Chloratomen der einen komplexen Nachbareinheit und eine dritte Chlorobrücke mit dem verbleibenden Chloratom des symmetrieäquivalenten anderen Nachbarkomplexes. Die resultierende Cl6-Geometrie um Sb(2) ist verzerrt oktaedrisch. In den quadratisch-pyramidalen Molekülen von 1 b besetzen die DMSO-Liganden zwei basale cis-Positionen; die monomeren Einheiten sind locker über das apikale Chlor zu Ketten aus trans-eckenverknüpften Oktaedern assoziiert. Die asymmetrische Einheit von 2 b ist eine quadratische Pyramide mit trans-basalen DMSO-Liganden; die Pyramiden sind über symmetrieäquivalente basale Chloratome zu Ketten aus cis-eckenverknüpften Oktaedern verbunden. Die dativen Sb—O-Bindungen in 1 a sind mit 204,7/212,9 pm bemerkenswert kurz; die M—O-Abstände in 1 b und 2 b betragen 223,0/234,6 bzw. 234,5/238,7 pm.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19956210212
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 5
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Polysulfonylamine. LXI [1]. Silber(I) in einer neuartigen N-Donor-Umgebung: Darstellung und Struktur von catena-Poly[(dimesylamido-N)(acetonitril)(μ-pyrazin)silber(I)] (1995)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 621 (1995), S. 476-478 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: catena-Poly[(dimesylamido-N)(acetonitrile)(μ-pyrazine)] ; synthesis ; crystal and molecular structure ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Polysulfonyl Amines. LXI. Silver(I) in a Novel N-Donor Environment: Synthesis and Structure of catena-Poly[(dimesylamido-N)(acetonitrile)(μ-pyrazine)silver(I)]The complex [Ag{N(SO2Me)2}(μ-pz)(MeCN)]∞ is precipitated upon adding pyrazine to an acetonitrile solution of AgN(SO2Me)2. Crystallographic data (at -100°C); monoclinic, space group P21/c, a = 912.3(2), b = 1 396.5(3), c = 1 151.7(3) pm, β = 97.20(2)°, U = 1.4557 nm3, Z = 4. The structure consists of infinite zigzag chains in the z-direction. The chain backbone is composed of silver atoms linked by pyrazine ligands (N—Ag—N 99.4°, Ag—N 232.4 und 234.0 pm). The severely distorted tetrahedral environment of Ag is completed by an N-bonded dimesylamide anion (Ag—N 224.3 pm) and an acetonitrile molecule (Ag—N 240.9 pm). The N—Ag—N angles vary from 97.5 bis 125.7°.
    Notes: Der Komplex [Ag{N(SO2Me)2}(μ-pz)(MeCN)]∞ wird durch Zugabe von Pyrazin zu einer Lösung von AgN(SO2Me)2 in Acetonitril ausgefällt. Kristallographische Daten (bei -100°C): monoklin, Raumgruppe P21/c, a = 912,3(2), b = 1 396,5(3), c = 1 151,7(3) pm, β = 97,20(2)°, U = 1,4557 nm3, Z = 4. Die Struktur besteht aus unendlichen Zickzack-Ketten in z-Richtung. Das Kettengerüst ist aus Silberatomen und verbrückenden Pyrazin-Liganden aufgebaut (N—Ag—N 99,4°, Ag—N 232,4 und 234,0 pm). Das Silber erreicht eine stark verzerrte tetraedrische Umgebung durch Koordination mit einem N-bindenden Dimesylamid-Anion (Ag—N 224,3 pm) und einem Acetonitril-Molekül (Ag—N 240,9 pm). Die N—Ag—N-Winkel variieren von 97,5 bis 125,7°.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19956210324
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 6
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Polysulfonylamine. LXXII [1]. Triphenylcarbenium- und Triphenylphosphonium-di(fluorsulfonyl)amid: Zwei Kristallstrukturen mit geordneten (FSO2)2N⊖-Lagen (1996)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 622 (1996), S. 829-836 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Triphenylphosphonium di(fluorosulfonyl)amide ; triphenylphosphane oxide-di(fluorosulfonyl)amine (1/1) ; collidinium di(fluorosulfonyl)amide ; triphenylcarbenium di(fluorosulfonyl)amide-chloroform (1/1) ; X-ray structures ; hydrogen bonds ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Polysulfonyl Amines. LXXII. Triphenylcarbenium and Triphenylphosphonium Di(fluorosulfonyl)amides: Two Crystal Structures with Ordered (FSO2)2N⊖ SitesTreatment of HN(SO2F)2 in CH2Cl2 with Ph3P, Ph3PO or collidine (=B) affords the compounds Ph3PH⊕[(FSO2)2N]⊖ (3), Ph3PO · HN(SO2F)2, and BH⊕[(FSO2)2N]⊖ (7). The carbenium salt Ph3C⊕[(FSO2)2N]⊖ (5), obtained by metathesis of Ph3CBr with [(C6H6)AgN(SO2F)2] in CH2Cl2, crystallizes from chloroform/petroleum ether as a monosolvate Ph3C⊕[(FSO2)2N]⊖ · CHCl3 (6). In presence of a sterically hindered base, viz. collidine, 5 is a suitable reagent for the tritylation of molecules containing weakly activated H atoms (e. g.: MeCN → Ph3CCH2CN, acetone → tritylacetone; co-product: 7). The crystal structures of the ionic solids 3 (monoclinic, space group P21/n) and 6 (monoclinic, P21/c) were determined by X-ray diffraction at -130°C; the structure refinements were not impaired by the notorious tendency of the (FSO2)2N moiety towards crystallographic disorder. As in the known structure of the tetraphenylarsonium salt, the anion of 3 and 6 adopts a staggered conformation of approximately C2 symmetry (averages of all values: S—N—S 121.4°, N—S 156.2, S—O 141.6, S—F 156.6 pm). The crystal packing of 6 displays a three-centre C—H(…O)2 hydrogen bond between the CHCl3 molecule and two oxygen atoms of a single anion, resulting in a six-membered ring [R12(6) pattern; H … O 234 and 262 pm]. The crystal of 3 contains one-dimensional arrays of alternating cations and anions connected by a three-centre P—H(…O)2 bond [C12(6) pattern; H … O 237 and 254 pm]. The Ph3C⊕ cation of 6 is propeller-shaped, with three coplanar central bonds (mean C—C 144.5 pm) and interplanar angles of 52.7, 56.4 and 60.1° between the phenyl groups.
    Notes: Reaktion von HN(SO2F)2 in CH2Cl2 mit Ph3P, Ph3PO oder Collidin (=B) ergibt die Verbindungen Ph3PH⊕[(FSO2)2N]⊖ (3), Ph3PO · HN(SO2F)2 und BH⊕ [(FSO2)2 · N]⊖ (7). Das durch Metathese von Ph3CBr mit [(C6H6)AgN · (SO2F)2] in CH2Cl2 erhältliche Carbeniumsalz Ph3C⊕ [(FSO2)2N]⊖ (5) kristallisiert aus Chloroform/Petrolether als Monosolvat Ph3C⊕ [(FSO2)2N]⊖ · CHCl3 (6). In Kombination mit einer sterisch gehinderten Base, z. B. Collidin, eignet sich 5 als Reagens für die Tritylierung schwach CH-acider Moleküle (Beispiele: MeCN → Ph3CCH2CN, Aceton → Tritylaceton; Koppelprodukt: 7). Die Kristallstrukturen der ionischen Festkörper 3 (monoklin, Raumgruppe P21/n) und 6 (monoklin, P21/c) wurden durch Röntgenbeugung bei -130°C ermittelt; die häufig zu beobachtende kristallographische Unordnung der (FSO2)2N-Gruppe trat nicht auf. Wie in der bekannten Struktur des Tetraphenylarsonium-Salzes besitzt das Anion in 3 und 6 eine gestaffelte Konformation mit annähernder C2-Symmetrie (Gesamtmittelwerte: S—N—S 121,4°, N—S 156,2, S—O 141,6, S—F 156,6 pm). In 6 ist das CHCl3-Molekül über eine Dreizentren-Wasserstoffbrücke des Typs C—H(…O)2 mit zwei Sauerstoffatomen des Anions zu einem sechsgliedrigen Ring verknüpft [R12(6)-Muster; H … O 234 und 262 pm]. Die Anionen und Kationen von 3 sind durch eine Dreizentren-Brücke des Typs P—H(…O)2 zu Ketten assoziiert [C12(6)-Muster; H … O 237 und 254 pm]. Das Ph3C⊕-Kation in 6 besitzt eine Propeller-Form mit drei koplanaren zentralen Bindungen (C—C-Mittelwert: 144,5 pm); die Interplanarwinkel zwischen den Phenylringen betragen 52,7, 56,4 und 60,1°.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19966220514
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 7
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Polysulfonylamine. LXIX. Neuartige Pniktogendisulfonylamide: Synthese von Bismutdimesylamiden und Kristallstrukturen des zwölfgliedrigen Cyclodimers [Ph2BiN(SO2Me)2]2 und des ionischen Komplexes [H(OAsPh3)2]⊕(MeSO2)2N⊖ (1995)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 621 (1995), S. 1746-1754 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Phenylbismuth(III) dimesylamides ; bismuth(III) bis(dimesylamide)chloride ; bismuth(III) (dimesylamide)dichloride-12-crown-4(1/1) ; triphenylbismuth(V) (dimesylamide) chloride ; bis(triphenylarsane oxide)hydrogen(I) dimesylamide ; synthesis ; X-ray structures ; strong symmetrical O … H … O bond ; twelve-membered [BiOSNSO]2 ring ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Polysulfonyl Amines. LXIX. Novel Pnictogen Disulfonylamides: Synthesis of Bismuth Dimesylamides and Crystal Structures of the Twelve-Membered Cyclodimer [Ph2BiN(SO2Me)2]2 and of the Ionic Complex [H(OAsPh3)2]⊕(MeSO2)2N⊖The novel bismuth(III or V) disulfonylamides Ph2BiN(SO2Me)2 (1), PhBi[N(SO2Me)2]2 (2), PhBi[N(SO2Me)2]Br (3), Bi[N(SO2Me)2]2Cl (4), Bi[N(SO2Me)2]Cl2 · 12-crown-4 (5) and Ph3Bi[N(SO2Me)2]Cl (6) were obtained by acidolysis of Ph3Bi with HN(SO2Me)2 (→ 1), by metathesis of AgN(SO2Me)2 with Ph2BiCl (→ 1) or PhBiBr2 (→ 2, 3), by condensation of BiCl3 with Me3SiN(SO2Me)2 (→ 4; in presence of 12-crown-4: → 5), or by oxidative addition of ClN(SO2Me)2 to Ph3Bi (→ 6). Independently of the molar ratio employed, triphenylarsane oxide and dimesylamine form the crystalline 2/1 complex [H(OAsPh3)2]⊕(MeSO2)2N⊖ (7). The crystal packing of 7 (monoclinic, space group C2/c) consists of discrete cations displaying crystallographic Ci symmetry and a strong O … H … O hydrogen bond (H atom located on a centre of symmetry, O … O′ 241.2 pm, As—O … O′ 120°, As—O 168.3 pm), and chiral anions with crystallographic C2 symmetry (N—S 157.3 pm, S—N—S 122,9°). In the solid state, the bismuth(III) compound 1 (triclinic, space group P1) is a cyclodimer with crystallographic Ci symmetry, in which two Ph2Bi⊕ cations are connected through two (α-O, ω-O)-donating dimesylamide ligands to form a roughly twelve-membered [BiOSNSO]2 ring (Bi—O 239.7 and 246.6, O—S 148.0 and 145.4, S—N 157.7 and 159.2 pm, Bi—O—S 126.6 and 127.5°). The bismuth atom adopts a pseudo-trigonal-bipyramidal geometry (O—Bi—O 165.4, C—Bi—C 93.0, O—Bi—C 83.8 to 86.5°). The essentially similar conformations of the discrete anion in 7 and of the bidentate bridging ligand in 1 are discussed in detail.
    Notes: Die neuartigen Bismut(III oder V)-disulfonylamide Ph2BiN(SO2Me)2 (1), PhBi[N(SO2Me)2]2 (2), PhBi[N(SO2Me)2]Br (3), Bi[N(SO2Me)2]2Cl (4), Bi[N(SO2Me)2]Cl2 · 12-Krone-4 (5) und Ph3Bi[N(SO2Me)2]Cl (6) entstanden durch Acidolyse von Ph3Bi mit HN(SO2Me)2 (→ 1), durch Metathese von AgN(SO2Me)2 mit Ph2BiCl (→ 1) oder mit PhBiBr2 (→ 2, 3), durch Kondensation von BiCl3 mit Me3SiN(SO2Me)2 (→ 4; in Gegenwart von 12-Krone-4: → 5) oder durch oxidative Addition von ClN(SO2Me)2 an Ph3Bi (→ 6). Triphenylarsanoxid bildet mit Dimesylamin, unabhängig vom benutzten Stoffmengenverhältnis, den kristallinen 2/1-Komplex [H(OAsPh3)2]⊕(MeSO2)2N⊖ (7). Die Kristallpackung von 7 (monoklin, Raumgruppe C2/c) besteht aus diskreten Kationen mit kristallographischer C--Symmetrie und einer starken O … H … O-Brücke (H-Atom auf einem Inversionszentrum lokalisiert, O … O′ 241,2 pm, As—O … O′ 120°, AS—O 168,3 pm) sowie chiralen Anionen mit kristallographischer C2-Symmetrie (N—S 157,3 pm, S—N—S 122,9°). Die Bismut(III)-Verbindung 1 (triklin, Raumgruppe P1) bildet im festen Zustand ein Cyclodimer mit kristallographischer Ci-Symmetrie, in welchem zwei Ph2Bi⊕-Kationen mit zwei (α-O, ω-O)-koordinierenden Dimesylamid-Liganden zu einem nur schwach gewellten zwölfgliedrigen [BiOSNSO]2-Ring verknüpft sind (Bi—O 239,7 und 246,6, O—S 148,0 und 145,4, S—N 157,7 und 159,2 pm, Bi—O—S 126,6 und 127,5°). Das Bismutatom ist ψ-trigonal-bipyramidal koordiniert (O—Bi—O 165,4, C—Bi—C 93,0, O—Bi—C im Bereich 83,8 bis 86,5°). Die sehr ähnlichen Konformationen des diskreten Anions in 7 und des zweizähnig-verbrückenden Liganden in 1 werden im einzelnen diskutiert.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19956211023
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
Close ⊗
This website uses cookies and the analysis tool Matomo. More information can be found here...