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  • Polymer and Materials Science  (4)
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  • 1
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 89 (1980), S. 167-181 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Tetraalkylammonium cellulosates were prepared by means of an exchange reaction between cellulose and tetraalkylammonium methoxides in anhydrous methanol and dimethylsulfoxide up to a degree of substitution of about 0,7 without chain degradation. The course of this reaction and the structure of the cellulosates in comparison to lithium and sodium cellulosate has been studied. The reaction rate and the equilibrium substitution decreased with increasing size of the cation in the methoxide. The distribution of the alcoholate groups in equilibrium at C-2, C-3 and C-6 of the glucopyranosyl unit in the cellulosates, which was investigated by methylation, hydrolysis of the methylcelluloses, and analysis of the methylglucoses by gas chromatography, was independent of the nature of the cation. Under the given reaction conditions the hydroxyl group at C-2 was more acidic than those at C-3 and C-6, while for the latter practically no difference was found. The tetraalkylammonium cellulosates are highly reactive intermediates for the preparation of cellulose derivatives. The reactivity of the cellulosates increased with increasing size of the cation, Li⊕ 〈 Na⊕ 〈 N(CH3)4⊕ 〈[(CH3)3N—CH2—C6H5]⊕.
    Notes: Tetraalkylammoniumcellulosate wurden durch Umsetzung von Cellulose mit Tetraalkylammoniummethoxiden in wasserfreiem Methanol und Dimethylsulfoxid ohne Kettenabbau bis zu einem Substitutionsgrad von ca. 0,7 erhalten. Der Verlauf dieser Umsetzung und die Struktur der Cellulosate in Vergleich zu Lithium- und Natriumcellulosat wurde untersucht. Die Umsetzungsgeschwindigkeit und der Substitutionsgrad nahmen mit zunehmender Größe des Kations im Methoxid ab. Die Verteilung der Alkoholatgruppen im Gleichgewicht am C-2, C-3 und C-6 der Glucopyranoseeinheit in den Cellulosaten, die durch Methylierung, Hydrolyse der Methylcellulose und gaschromatographische Analyse der Methylglucosen ermittelt wurde, war unabhängig von der Natur des Kations. Unter den angewandten Reaktionsbedingungen war die Hydroxylgruppe am C-2 acider als die am C-3 und C-6, während letztere sich kaum unterschieden. Die quartären Ammoniumcellulosate sind sehr reaktive Zwischenverbindungen für die Darstellung von Cellulosederivaten. Die Reaktivität der Cellulosate nahm mit zunehmender Größe des Kations, Li⊕ 〈 Na⊕ 〈 N(CH3)4⊕ 〈 [(CH3)3N—CH2—C6H5]⊕, zu.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 2
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Structural data of ammonia swollen cellulose were obtained by kinetic investigations of the reaction of lithium, sodium and potassium with cotton fibers in liquid ammonia. The alkali metals reacted in a relatively rapid initial reaction with the accessible hydroxyl groups on the surface of structural units in the cellulose. The accessibility data found corresponded to those obtained by deuterium exchange in D2O. While K/NH3 did not react further with the ordered NH3-cellulose a slow attack was found by Na/NH3 with a constant rate. Faster was the reaction with Li/NH3 (first order in cellulose). Thereby, characteristic differences were found between the used cellulose of differently ordered structures (cellulose I, II, III). This was traced back to the formation of different NH3- cellulose-adducts. 2,3,6-Tri-O-lithiumcellulose was obtained from cotton cellulose without chain degradation. The lithium cellulosate was characterized by infrared spectroscopy, thermoanalytic investigations and by X-ray diffractions. Following measurements showed that cellulose reacted with Li/NH3 by a sheet lattice reaction.
    Notes: Kinetische Untersuchungen über die Umsetzung von Lithium, Natrium und Kalium mit Baumwollcellulose unterschiedlicher physikalischer Struktur in flüssigem Ammoniak ergaben Hinweise zur Struktur der Cellulose im ammoniakgequollenen Zustand. Zu Beginn reagierten die Alkalimetalle relativ schnell rnit den leicht zugänglichen Hydroxylgruppen der Cellulose auf der Oberfläche von übermolekularen Struktureinheiten. Ihr Anteil war etwa gleich groß, wie man ihn auch durch Deuteriumaustausch in D2O findet. Mit dem geordneten NH3-Cellulose-Schichtgitter reagierte dann K/NH3 nicht mehr, während sich Na/NH3 in langsamer Reaktion rnit konstanter Geschwindigkeit weiter umsetzte. Schneller war die Reaktion rnit Li/NH3 (Reaktion erster Ordnung bezüglich Cellulose), wobei sich in Abhängigkeit von der Gitterstruktur der eingesetzten Cellulose (Cellulose I, II, III) charakteristische Unterschiede ergaben, die auf das Vorliegen unterschiedlicher NH3-Cellulose-Komplexe zurückgeführt wurden. Aus Baumwollcellulose wurde praktisch ohne Kettenabbau 2,3,6-Tri-O-lithiumcellulose erhalten, die infrarotspektroskopisch, thermoanalytisch und durch Röntgenweitwinkelmessung charakterisiert wurde. Letztere Messungen zeigten, daß Cellulose mit Li/NH3 nach Arteiner Schichtgitterreaktion reagiert.
    Additional Material: 8 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 3
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Changes of fiber structure and the adsorption of direct dyes in cotton subjected to different kinds of mercerisation and liquid ammonia treatment have been studied. Therefrom a new general relationship between dye adsorption and fiber structure of cellulosic fibres has been given as a result. The fiber structure in the water swollen state was characterized by measurements of specific pore volume, specific pore surface and pore size distribution. The dyeing behaviour of the different treated cotton was determined by adsorption isotherms. The results revealed that for equilibrium dye adsorption from aqueous solution a transitional pore region with pore diameters of 20-60 Å has a special importance. Changes of these pores by the different swelling treatments correlated directly with the dye uptake. This pore region is found in cotton between the elementary fibrils.
    Notes: Untersucht wurden Veränderungen der Faserstruktur und der Adsorption von Direktfarbstoffen in Baumwolle, die verschiedenen Arten der Mercerisation und Flüssigammoniak-Behandlung unterworfen wurde. Daraus ergaben sich neue allgemeine Zusammenhänge zwischen Farbstoffadsorption und Faserstruktur bei Cellulosefasern. Die Charakterisierung der Faserstruktur erfolgte im wassergequollenen Zustand durch Bestimmung des spezifischen Porenvolumens, der spezifischen Porenoberfläche und der Porenverteilung. Das färberische Verhalten der verschieden behandelten Baumwolle wurde durch Aufnahme von Adsorptionsisothermen bestimmt. Es zeigte sich, daß für die Farbstoffadsorption im Gleichgewicht in erster Linie ein übergangsporenbereich von ca. 20-60Å Durchmesser in der Faser verantwortlich ist, dessen Veränderung durch die verschiedenen Quellungsbehandlungen direkt mit der Farbstoffaufnahme korreliert. Diesen Porenbereich findet man in der Baumwolle zwischen den kristallinen Elementarfibrillen.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
    Electronic Resource
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    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 186 (1985), S. 1643-1655 
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Notes: The pore structure of various water-swollen fibers of cotton and regenerated cellulose was investigated by means of fiber penetration studies with saccharides and dextrans. From the data the volumes of the pores were obtained and average pore diameters and surface areas calculated assuming a slit pore geometry. There are difficulties in interpreting the results with respect to pore-size distribution. It is shown that the surface areas are suitable parameters of the fiber structure for describing equilibrium dye adsorption of direct dyes in cellulose fibers. From this a simple dying method results for characterizing the pore structure of cellulose materials.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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