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Der Leistungseintrag zur Charakterisierung und Maßstabübertragung von Bioprozessen aus Schüttelkolben (1995)

Büchs, J. ; Kramm, H. ; Mayer, B. ; [weitere]

Weinheim : Wiley-Blackwell

Chemie Ingenieur Technik - CIT 67 (1995), S. 1111-1112

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ISSN: 0009-286X

Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science

Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000

Thema: Chemie und Pharmazie , Werkstoffwissenschaften, Fertigungsverfahren, Fertigung

Zusätzliches Material: 1 Ill.

Materialart: Digitale Medien

URL: http://dx.doi.org/10.1002/cite.330670946

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Building und Reaktionen des Phosphanyliden-Phosphorans (tBu)2P—P = PX(tBu)2 (X = Br, Cl)Herrn Professor Joseph Grobe zum 60. Geburtstage am 2. November 1991 gewidmet (1992)

Fritz, G. ; Mayer, B. ; Matern, E.

Weinheim : Wiley-Blackwell

Zeitschrift für anorganische Chemie 607 (1992), S. 19-25

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ISSN: 0044-2313

Schlagwort(e): Reaction of (tBu)2P—P=PX(tBu)2 (X = Br, Cl) ; Chemistry ; Inorganic Chemistry

Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000

Thema: Chemie und Pharmazie

Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Formation and Reaction of the Phosphanylidene-phosphorane (tBu)2P—P = PX(tBu)2 (X = Br, Cl)The formation of (tBu)2P—P = P(Br)tBu2 1 from [(tBu)2P]2PLi and BrH2C—CH2Br begins with an exchange of Li against Br and is then determined by the migration of Br from the secondary P atom in [(tBu)2P]2PBr 6 to the primary P in 1. Similarly, (tBu)2P—P = PC1(tBu)2 2 is obtained starting from PCl3 and LiP(tBu)2. The formation of Phospanylidene - phosporane is not influenced by the choice o the halogene substituent, but the presence of the tBu groups is strongly required. (tBu)2P—P(Li)—P(SiMe3)2 e. g., yields (tBu)2P—P(br)—P(SiMe3)2 with BrH2C—CH2Br; however neither this nor (tBu)2P—P(Cl)—P(SiMe3)2 do rearrange to a Phosphanylidene-phosphorane. The F3C substituent could be neglected in this investigation as [(F3C)2P]2P—SiMe3 cannot be lithiated by means of BuLi.Compounds 1 and 2 display a charateristic temperature dependent behavior. While 1 at +20°C decomposes via the reactive intermediate (tBu)2P—P to from the cyclophosphanes P3[P(tBu)2]4, it gives crystals of [(tBu)2P]2P—p[P(tBu)2]2 at -20°C (from a solution in toluene).Reacting 1 with tBuLi produces (tBu)2P—P = P(H)tBu2 20 and (tBu)2P—P(H)—P(tBu)2 14. Initially, a transmetallation yield tBuBr and (tBu)2 P—P=Pli(tBu)2 21,then LiBr and isobutene are eliminated and 20 is formed which can rearrange to produce 14. Without the elimination of isobutene, 1 react with nBuLi to give 21 witch can be trapped with Me3SiCl as (tBu)2P—P(tBu)223. The main product in in this reaction is however [(tBu)2P]2P—nBu 22.

Notizen: Dei Bildung von (tBu)2P—P = P(Br)tBu2 1 aus [(tBu)2P]2PLi und BrH2C—CH2Br wird eingeleitet durch den Lithium-Brom-Austausch und ist bedingt durch die anschließende Br-wanderung vom sekundären P-Atom im [(tBu)2P]2PBr 6 zum primären P-Atom in 1 Entsprechend bildet sich (tBu)2P—P = P(CI)tBu2 2 bei de Synthese von [(tBu)2P]2PC1 7 aus PC13 und Lip(tBu)2. Der Reaktionsablauf it unabhängig von den Halogensubstituenten, wird aber entscheidend beeinflußt durch die tBu-Gruppen. So bildet (tBu)2P—P(Li)—P(SiMe3)2 mit BrH2C—CH2Br das (tBu)2P—P(br)—P(SiMe3)2, das aber ebenso wie (tBu)2P—P(CI)—P(SiMe3)2 keine Umlagerung zm Phosphanyliden-Phosphoran eingeht. Der Ein1Uß der F3C-Gruppe auf die Umlagerung war nicht zu untersuchen, da [(F3C)2P]2P—SIMe3 auch mit BuLi nicht in das lithiierte Derivat zu überführen ist.1 und 2 zeigen charakteristische Reaktionen in Abhängigkeit von der Temperatur. Während 1 bei +20°C über das Reaktiv (tBu)2P—P die Cyclophosphane P3[P(tBu)2]4 bildet, Kristallisiert aus den Lösungen von 1 (z. B. Toluol) bei -20°C [(tBu)2P]2P—P[P(tBu)2]2.Die Umsetzungen von 1 mit tBuLi führen zu (tBu)2P—P=(H)tBu2 20 und (tBu)2P—P(H)—P(tBu)2 14. Dei Reaktion wird durch die Umlithiierung zwischen 1 und tBuLi zu tBuBr und (tBu)2P—P=P(Li)tBu2 21 eingeleitet, der unter LiBr-Abspaltung und Isobuten-Eliminierung die Bildung von 20 folgt, das zu 14 umlagert. 21 wird durch Reaktion von 1 mit nBuLi faßbar [Ausblieben der Buten-Eliminierung], das mit Me3SiCl zu (tBu)2P—P(SiMe3)—P(tBu)2 23 abreagiert. Hauptprodukt der Umsetzung ist [(tBu)2P]2P-nBu 22.

Zusätzliches Material: 2 Ill.

Materialart: Digitale Medien

URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19926070105

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Komplexchemie P-reicher Phosphane und Silylphosphane. VII [1]. Bildung und Struktur von [Li(DME)3]2{(SiMe3)[Cr(CO)5]2 P—P=P—P[Cr(CO)5]2(SiMe3)}Herrn Professor Wolfgang Beck zum 60. Geburtstage am 5. Mai 1992 gewidmet (1992)

Fritz, G. ; Layher, E. ; Krautscheid, H. ; [weitere]

Weinheim : Wiley-Blackwell

Zeitschrift für anorganische Chemie 611 (1992), S. 56-60

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ISSN: 0044-2313

Schlagwort(e): [Li(DME)3]2{(SiMe3)[Cr(CO)5] 2 P—P = P—P[Cr(CO)5]2[(SiMe3)]} ; Bis[tris(1, 2-dimethoxyethan)lithium(1 +)]-1, 4-bis(trimethylsilyl)-1,1,4,4-tetrakis (pentacarbonylchrom(0))-tetraphos-2-phenat(2-) ; Chemistry ; Inorganic Chemistry

Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000

Thema: Chemie und Pharmazie

Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Transition Metal Complexes of P-rich Phosphanes and Silylphosphanes. VII. Formation and Structure of [Li(DME)3]2{(SiMe3)[Cr(CO)5]2 P-P = P-P[Cr(CO)5]2(SiMe3)}Deep red crystals of the title compound 1 are produced in the reaction of LiP(Me3Si)2[Cr(CO)5] with 1, 2-dibromoethane in DME. The structure of 1 was derived from the investigation of the 31P-NMR spectra and confirmed by a single crystal structure determination. 1 crystallizes in the space group P1 (no. 2); a = 1307.8(5)pm, b = 1373.1(5)pm, c = 1236.1(4)pm, α = 106.22(4)°, β = 88.00(3)°, γ = 115.52(4)° and Z = 1. 1 forms a salt composed of a dianion R2R4′P42- (R = SiMe3, R′ = Cr(CO)5) and solvated Li+ cations. The zigzag shaped dianion possesses the symmetry 1-Ci. The distances d(P—P) = 202.5(1)pm and d(P—P) = 221.9(1)pm correspond to a double bond and single bonds, respectively. The distances d(Cr—P) = 251.1(1) pm and 255.3(1) pm are larger than those observed so far which might be caused by the charge distribution in the dianion.

Notizen: Bei der Umsetzung von LiP(SiMe3)2[Cr(CO)5] mit 1, 2-Dibromethan in DME entstehen die rubinroten Kristalle der Titelverbindung 1. Die Struktur von 1 folgt aus der Untersuchung der 31P-NMR-Spektren und der Einkristallstrukturbestimmung. 1 kristallisiert in der Raumgruppe P1 (Nr. 2); a = 1 307,8(5) pm. b = 1373,1(5) pm, c = 1236, 1(4) pm, α = 106,22(4)°, β = 88,00(3)°, γ = 115,52(4)° mit Z = 1. 1 bildet ein Salz aus einem Dianion R2R4′P42 (R = SiMe3, R′ = Cr(CO)5) und solvatisierten Li+-Kationen. Das gewinkelte Dianion hat die Symmetrie 1-C1. Die Abstände d(P—P) = 202,5(1) pm und (d)P—P = 221,9(1) pm entsprechen einer Doppelbindung bzw. Einfachbindungen. Die Abstände d (Cr—P) = 251,1(1) pm bzw. 255,3(1) pm sind größer als bisher beobachtete, was auf die Ladungsverteilung im Anion zurückgeführt wird.

Zusätzliches Material: 2 Ill.

Materialart: Digitale Medien

URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19926110509

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