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  • 1960-1964  (47)
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  • 1
    Electronic Resource
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    Weinheim [u.a.] : Wiley-Blackwell
    Materials and Corrosion/Werkstoffe und Korrosion 12 (1961), S. 560-569 
    ISSN: 0947-5117
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Mechanical Engineering, Materials Science, Production Engineering, Mining and Metallurgy, Traffic Engineering, Precision Mechanics
    Description / Table of Contents: Observations concerning primary and secondary passivationPotentiostatic and galvanostatic measurements in sulphuric acid electrolytes have been carried out on high-purity ironchrome alloys with chromium contents ranging from 5 to 70 per cent., as well as on high-purity chromium. These measurements were supplemented by the examination of passivation curves, using the galvanostatic insertion method.The passivation currents thus measured were found to differ considerably from the values known so far. The newly found values can be calculated with the aid of an approximation formula as a function of the chromium content. Apart from the “primary” passivation, it was possible, in the concentration range from about 10 to about 40 per cent. Cr, also to observe the „secondary“ passivation which is likewise governed by the current (i) / time (t) law characteristic for passivation generally: (i - i0) t = const. As this phenomenon is greatly dependent on the pH value of the electrolyte and on the presence of complex-forming substances, it is suggested that the phenomenon might be explained by the formation, due to hydrolysis of a second passivation layer.It is assumed that, in the state of “primary passivation” the alloys are covered by a very thin film comparable to that of passive chromium, and that this film is then covered by a “secondary” passivation layer of greater thickness, similar to the iron passivation layer.In the zone of primary passivation, the alloys are anodically dissolved over the whole area whilst, the zone of secondary passivation, strong pit corrosion can be observed.
    Notes: Es wurden an sehr reinen Eisen-Chrom-Legierungen mit Cr-Gehalten von 5 bis 70% sowie an reinstem Chrom potentionstatische und galvanostatische Messungen in Schwefelsäureelektrolyten durch geführt, die durch die Untersuchung von Passivierungskurven nach der galvanostatischen Einschaltmethode ergänzt wurden.Für die Passivierungsstrommengen wurden Werte gefunden, die von den bisher bekannten erheblich abweichen. Die neu ermittelten Werte lassen sich in Abhängigkeit von Cr-Gehalt der Legierungen durch eine Näherungsformel berechnen. Neben der „primären“ konnte im Konzentrationsbereich von etwa 10 bis 40% Cr auch die „sekundäre“ Passivierung beobachtet werden, für die ebenfalls das die Passivierung kennzeichnende Strom(i)-Zeit(t)-Gesetz (i-i0) = const. gilt. Wegen der starken Abhängigkeit dieses Vorganges von pH-Wert des Elektrolyten und der Anwesenheit von Komplexbildnern wird zu dessen Erklärung die hyrolysebedingte Bildung einer zweiten Passivschicht vor geschlagen.Es wird angenommen, daß die Legierungen im „primärpassiven“ Zustand mit einer sehr dünnen Schicht belegt sind, die mit derjenigen des passiven Chroms vergleichbar ist und auf der sich bei der „sekundären“ Passivierung eine dickere zweite Schicht aufbaut die einer Eisenpassivschicht ähnelt.Im primärpassiven Gebiet werden die Legierungen auf der ganzen Fläche anodisch aufgelöst, während im sekundärpassiven Bereich starke Lochfraßbildung beobachtet wird.
    Additional Material: 21 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 2
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 318 (1962), S. 190-197 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: (H2N-SO2-NH)Na and SO2Cl2 react in cold anhydrous acetonitrile yielding mainly O2S(NH-SO2-NH2)2 (I) and, to a small extent, (O2S-NH)4 (II). Both strongly hygroscopic compounds could not yet be obtained in the pure state. They are readily soluble in water, ethanol, and ether, though the solubility of II in ether is limited.The preparations and properties of the K-, Ba-, and Ag-salt of I are described. Methylation of I by means of diazomethane yields the very stable O2S[N(CH3)-SO2-N(CH3)2]2; its molecular weight confirms the formula given.By interaction of the starting compounds in boiling acetonitrile, the yield of (O2S-NH)4 increases; its Ba- and Ag-salt are characterized.
    Notes: Sulfamid-Natrium und Sulfurylchlorid reagieren in kaltem Acetonitril bei Wasserausschluß bevorzugt nach 2 H2N-SO2-NH-Na + Cl2SO2 → O2S(NH-SO2-NH2)2 + 2 NaCl. Daneben vollzieht sich in geringen Umfange, besser in der Siedehitze 2 H2N-SO2-NH-Na + 2 Cl2SO2 → (O2S-NH)4 + 2 NaCl + 2 HCl. Beide stark hygroskopischen Verbindungen wurden noch nicht rein erhalten, die 7gliedrige Verbindung ist neben anderen Solventien gut in Wasser, Äthanol und Äther, das wasserfreie (O2S-NH)4 gut in Wasser und Alkohol, weniger gut in Äther löslich.Das reine in Wasser mit neutraler Reaktion gut lösliche K-Salz, O2S(NK-SO2-NH2)2, liefert beim trockenen Erhitzen Trisulfimid, (O2S-NK)3, auch beim Erhitzen mit KOH, wobei aber NH3 abgespalten wird. Weiter wurde das in Wasser lösliche O2S(N-SO2-NH2)2 · Ba, 2 H2O und das darin unlösliche O2S(NAg-SO2-NH2)2 erzeugt. Bei tagelanger Einwirkung von ätherischer Diazomethan-Lösung auf eine ebensolche von rohem Sulfuryl-Disulfamid läßt sich das sehr beständige, bei 161° schmelzende O2S[N(CH3)-SO2-N(CH3)2]2 mit dem der Formel entsprechenden Molekulargewicht isolieren.Läßt man die O2SCl2-Umsetzung in siedendem Acetonitril sich vollziehen, so entsteht neben Trisulfimid mehr Tetrasulfimid. Das in kaltem Wasser schwerlösliche Ba2(NSO2)4, 2 H2O ließ sich gewinnen, ebenso das unlösliche (AgNSO2)4, dessen Debyeogramm mit dem in heißem Wasser löslichen (AgNSC2)3 aufgenommen und verglichen wurde.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 3
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 324 (1963), S. 297-303 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: H2N—SO2—NH—Na reacts with Cl—SO3H or Cl/SO2—OC2H5 in boiling anhydrous nitromethane or acetonitrile yielding about 70—80% H2N—SO2—N(Na)—SO3Na(I).By means of I, the unknown (H2N—SO2—N—SO3)Ba, 2 H2O and (H2N—SO2—N—SO3)3- [Co(NH3)6]2 → 2H2O are obtained and their properties described.By interaction of H2N—SO2—NH—Na with Cl—SO2—OC2H5 at room temperature, 65% of H2N—SO2—N(Na)—SO2—OC2H5 were isolated. The hydrolysis with water or hydrochloric acid yields O2S(NH2)2 and C2H5O—SO3Na, that with ethanolic NaOH, however, I.
    Notes: Überschüssiges Na-Sulfamid reagiert mit Chloroschwefelsäure sowie deren Äthylester in siedendem Nitromethan oder Acetonitril bei völligem Feuchtigkeitsausschluß nach bzw. zu 70—80% unter Bildung von Na-Sulfamid-Monosulfonat.Das reine, mit stark alkalischer Reaktion in Wasser leichtlösliche Na-Salz H2N—SO2—N(Na)—SO3Na bildet ein Monohydrat. Es wurde zu den noch unbekannten Verbindungen (H2N—SO2—N—SO3)Ba, 2 H2O und (H2N—SO2—N—SO3)3 [Co(NH3)6]2, 2 H2O umgesetzt.Bei der Reaktion von Sulfamid-Natrium mit Cl—SO2—OC2H5 in Acetonitril bei Raumtemperatur entsteht mit 65% Ausbeute das Na-Salz des Sulfamid-Monosulfosäure-Äthylesters: das sich mit alkoholischer KOH zu H2N—SO2—N(Na)—SO3Na, hingegen mit Wasser oder 2 n HCl zu Sulfamid und Na-Äthylsulfat verseifen läßt.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 330 (1964), S. 164-169 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: A preparation method for high-melting crystalline metal oxides using thermally instable metal compounds which are decomposed in a fused alkali salt is described. Details of several decomposition reactions are briefly discussed.
    Notes: Es wird eine Darstellungsmöglichkeit für hochshmelzende kristalline Metalloxide durch thermischen Zerfall bei höherer Temperature instabiler Verbindungen beschrieben. Die Zersctzunggsreaktionen spielen sich hierbei in einer zweikomponentigen schmelzfüssigen Lösung ab, die aus der instabilen Verbindung und eimen Alkalisalz. Auf Einzelheiten des Reaktionsablaufs wird eingegangen.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 5
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 20 (1963), S. 255-262 
    ISSN: 0021-8383
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: p-Methoxy- und p-Äthoxy-phenylhydrazin-hydrochlorid bilden mit Kaliumrhodanid die 1-(p-Alkoxy-phenyl)-thiosemicarbazide. Aus p-Hydroxy-, p-Methoxy- und p-Äthoxy-phenylhydrazin erhält man mit Methyl- und Äthylsenföl 2,4-disubstituierte Thiosemicarbazide, mit Phenylsenföl 1,4-disubstituierte Thiosemicarbazide und mit Allylsenföl Derivate des Hydrazin-N,N′-bis-thiocarbonsäure-allylamids. Die 2-(p-Methoxy-phenyl)-4-alkyl-thiosemicarbazide lassen sich durch Erhitzen über den Schmelzpunkt in die isomeren 1,4-disubstituierten Thiosemicarbazide umlagern. Diese werden durch p-Benzochinon zu den p-Alkoxy-phenylazo-thioformamiden dehydriert.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 6
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 35 (1960), S. 65-73 
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: A review is given of those methods for peptide syntheses, which are suitable for the preparation of polypeptides: the polycondensation of methylesters of oligopeptides, of thioesters, of azides, of chlorides, and of the N-phenylthiocarbonyl derivatives. Poly-α-amino acids of highest molecular weight are obtained from α-amino acid N-carbonic anhydrides with strong bases as starting compounds. Two mechanisms are proposed for this reaction. Finally, attention is directed to the possibility of obtaining polypeptides from lower peptides by using proteolytic enzymes as catalysts (plastein reaction).
    Notes: Es wird ein Überblick gegeben über diejenigen Methoden zur peptidartigen Verknüpfung von α-Aminosäuren, die sich für die Darstellung von Polypeptiden bewährt haben: Polykondensation der Oligopeptid-methylester, -thioester, -azide und -chloride und der N-Phenylthiocarbonylverbindungen. Poly-α-aminosäuren höchsten Molekulargewichts erhält man aus N-Carbaminsäureanhydriden mit starken Basen als Startern. Für diese Reaktion werden 2 Mechanismen angeführt. Schließlich wird auf die Möglichkeit zur Synthese von Polypeptiden aus niederen Peptiden mit prorteolytischen Enzymen (Plasteinreaktion) hingewiesen.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 7
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 35 (1960), S. 149-150 
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 8
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 50 (1961), S. 147-154 
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Unter Verwendung eines optischen Ausgleichsverfahrens wurden die Intensitäten der im Infrarotspektrum von Copolymerisaten aus Äthylen und Propylen bei 13,7 und 13,9 μ auftretenden Absorptionen bestimmt. Diese Absorptionen sind dem Auftreten von Sequenzen von 3 bzw. wenigstens 5 CH2-Gruppen zuzuschreiben.Die Extinktionskoeffizienten dieser beiden Absorptionen wurden an Modellstoffen ermittelt. Die Verteilung der CH2-Gruppen über Sequenzen von 3 bzw. wenigstens 5 CH2-Gruppen, in Abhängigkeit des Propylenanteils in Copolymerisaten, wurde unter Verwendung dieser Daten bestimmt. Es zeigte sich eine gute Übereinstimmung mit einer von NATTA gegebenen Theorie. Daraus läßt sich schließen, daß mit ZIEGLER-Katalysatoren aus Äthylen und Propylen hergestellte Copolymerisate eine statistisch angeordnete Struktur besitzen.
    Notes: Using an optical compensation technique, the intensities of the absorptions occurring in copolymers of ethylene and propylene at 13.7 and 13.9 μ were determined. The absorptions were ascribed to the occurrence of sequences of 3 and sequences of 5 or more CH2-groups. The extinction coefficients of the two absorptions were determined on model substances. The distribution of the CH2-groups over sequences of 3 and 5 or more CH2-groups as function of the C3 incorporation was derived from the resulting data and proved to agree with NATTA'S theory on the distribution of the monomer units in these copolymers. In view of the experimental results it can be concluded that the copolymers of ethylene and propylene prepared with ZIEGLER catalysts possess a random structure.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 9
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 63 (1963), S. 202-208 
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Oligomers of methyl methacrylate obtained by anionic polymerization are saponified in methanolic potassium hydroxyde solution in such a way that the ester groups which are bound to the tertiary terminal C atom undergo saponification with a constant high speed k1 regardless of the degree of polymerization. Of the remaining ester groups which are bound to quaternary carbon atoms only one undergoes saponification with a still measurable speed k2; k1 and k2 differ from each other by about one order of magnitude.
    Notes: Anionisch hergestellte Oligomere des Methacrylsäuremethylesters verseifen in methanolischer bzw. äthanolischer Kalilauge in der Weise, daß die an den endständigen, tertiären Kohlenstoffatomen gebundenen Estergruppen unabhängig vom Polymerisationsgrad mit konstanter und hoher Geschwindigkeit k1 verseifen. Von den restlichen, an quartären C-Atomen gebundenen Estergruppen verseift lediglich nur eine mit noch meßbarer Geschwindigkeit k2; k1 und k2 unterscheiden sich etwa um eine Größenordnung.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 10
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 63 (1963), S. 182-201 
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: By a suitable modification of the procedure following an anionic mechanism of polymerization low polymeric reaction products of methyl methacrylate (MM) were obtained. The oligomers obtained in this way show a regular α-β-α-β-linkage of the monomer units. Some typical reactions demonstrated their applicability as model substances for the corresponding high polymers.It was also found that by increasing the temperature under otherwise identical conditions the anionic polymerization (similar to the radicalic polymerization) will be reversed and oligomers as well as high polymers suffer anionic depolymerization. Accordingly in addition to the monomers by-products are obtained, which do not occur during thermal depolymerization.
    Notes: Nach anionischem Polymerisationsmechanismus wurden bei entsprechender Abwandlung des Verfahrens niedrigpolymere Umsetzungsprodukte von Methacrylsäuremethylester (MM) gewonnen. Die so erhaltenen Oligomeren weisen eine regelmäßige α-β-α-β-Verknüpfung der Monomereneinheiten auf. An Hand einiger typischer Reaktionen wurde ihre Verwendbarkeit als definierte Modellsubstanzen für die entsprechenden Hochpolymeren gezeigt.Es wurde gefunden, daß bei Erhöhung der Temperatur und sonst gleichen Bedingungen die anionische Polymerisation (ähnlich wie die radikalische) umgekehrt wird und sowohl Oligomere als auch Hochpolymere eine anionische Depolymerisation erleiden. Bei diesem Vorgehen erhält man außer den Monomeren Nebenprodukte, die bei der thermischen Depolymerisation nicht auftreten.
    Additional Material: 7 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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