ISSN:
0025-116X
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
Im Hinblick auf die Unterschiede der durch die stellung bedingten Reaktivitäten bei Phenolen und Methylolphenolen, über die verschiedene Autoren berichteten, wurde eine erschöpfende kinetische Untersuchung mit Hilfe der quantitativen Papierchromatographie durehgeführt. Dabei wurden außer dem Phenol und Methylolphenolen auch methyl- und chlorsubstituierte Phenole untersucht. Im Phenol und in substituierten Phenolen ist entsprechend einer höheren Aktivierungsenergie die o-Stellung für die Anlagerung von Formaldehyd in Gegenwart von alkalischen Katalysatoren weniger reaktionsfreudig als die p-Stellung. Die Wirkung der Methylolgruppe scheint zwischen dem Aktivierungseffekt der Elektronen abstoßenden Methylgruppe und dem Inaktivierungseffekt des elektronenanziehenden Chloratoms zu liegen. Hingegen wird versucht, den ausgeprägten Aktivierungseffekt der Methyl- und Methylolgruppe in o-Stellung auf eine intramolekulare Wasserstoffbindung zurückzuführen. Der Aktivierungseffekt des Chlors in o-Stellung wird durch die Elektronenabstoßung zwischen dem Chloratom und dem Phenoxidanion erklärt.Die wenigen charakteristischen Unterschiede in den durch die Stellung bedingten Reaktivitäten, die von andern Forschern beobachtet wurden, konnten durch die vorliegenden Untersuchungen nicht bestätigt werden.
Notes:
In view of the differences in the positional reactivities, reported by different authors, in phenol and methylol phenols, an exhaustive kinetic study using quantitative paper chromatography has been carried out not only on phenol and methylol phenols but also on phenols with methyl group and chlorine atom substituents.The o-position is less reactive than the p-position in phenol and substituted phenols for the addition of formaldehyde in the presence of alkali catalyst, with a correspondingly higher activation energy. The effect of the methylol group appears to be intermediate between the activating effect of the electron repelling methyl group and the deactivating effect of the electron attracting chlorine atom. But the marked activating effect of the methyl and methylol group in the o-position is tried to be accounted for by intra-molecular hydrogen bonding. The activating effect of chlorine atom in the o-position is explained in terms of the electron repulsion between chlorine atom and the phenoxide anion.The few characteristic differences in the positional reactivities observed in the results of earlier workers are not found in the results obtained in the present investigation.
Additional Material:
3 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/macp.1968.021190102
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