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  • Polymer and Materials Science  (113)
  • 1990-1994  (113)
  • 1
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    Trägerkatalysatoren aus C12-allylnickel(II)-komplexen [Ni(C12H19)]X (X = SbF6, O3SCF3) und amorphem aluminiumfluorid in toluol als modell-katalysatoren für das technische katalysatorsystem Ni(octanoat)2/BF3·OEt2/AlEt3 zur 1,4-cis-polymerisation des butadiens39. Mitteilung über Komplexkatalyse, 38. Mitteilung vgl. Lit.15. (1993)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 194 (1993), S. 1273-1288 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Notes: The η3, η2, η2-dodeca-2(E), 6(E), 10(Z)-trien-1-yl-nickel(II) complexes [Ni(C12H19)]X (X = SbF6, O3SCF3) were treated in toluene with amorphous aluminium trifluoride (which was prepared from AlEt3 and BF3 · OEt2) in a mole ratio 1 : 10 to 20, forming a highly active catalyst for the 1,4-cis polymerization of butadiene. This catalyst is comparable in its activity and selectivity, and in the molar mass distribution of the polybutadiene, with the technical nickel catalyst Ni(O2CR)2/BF3ċOEt2/AlE3 developed by Bridgestone Tire Company thirty years ago. The existence of the C12-allynickel(II) cation [Ni(C12H19)]+ on the AlF3 support could be proved by FAB mass spectroscopic measurements. In agreement with our reaction model for the allyl nickel complex catalyzed butadiene polymerization, it is concluded that the technical nickel catalyst in its effective structure can be described as a polybutadienylnickel(II) complex co-ordinated to a polymeric fluoroaluminate anion via a fluoride bridge.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1993.021940502
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    Paper (German National Licenses)
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  • 2
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    Novel nonlinear optically active polymers with photocrosslinkable cinnamoyl groups (1992)
    Basel : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie, Rapid Communications 13 (1992), S. 289-298 
    Details
    ISSN: 0173-2803
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/marc.1992.030130508
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    Paper (German National Licenses)
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  • 3
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    Eine spektroskopische Methode zur Messung der Ammoniak-Permeabilität in PolymerfilmenHerrn Prof. Dr. Herward Pietsch zum 60. Geburtstag gewidmet (1990)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 179 (1990), S. 5-19 
    Details
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: A new spectroscopic method for determining the permeability of ammonia in transparent polymer layers is presented. It is based on the quantitative proof of the ammonia passing the test layer into a sensor layer, containing 4-nitrophenol as an NH3-sensitive probe, which is placed under the test film. The permeability (P) of the test layer is calculated from the slope of extinction with time in the sensor layer. The lag time (t1) gives the diffusion coefficient (D). The suitability of this method is confirmed by comparison with literature values. Diffusion coefficients obtained from t1 correspond well to those obtained by the sorption method.The temperature dependence of P and D in more than five different polymers (CDA, PVB, PVAc, PVC and different polyvinyl alcohols) demonstrates that peculiarities in the temperature dependence of the permeability result from the behaviour of the NH3-solubility (P/D) which is strongly dependent on the polymer structure.
    Notes: Es wird eine neuartige spektroskopische Methode zur Messung der Ammoniak-Permeabilität in transparenten Polymerfilmen vorgestellt. Sie beruht auf dem quantitativen Nachweis des den Testfilm durchdringenden Ammoniaks in einer darunter befindlichen Sensorschicht mit Hilfe der NH3-empfindlichen Sonde 4-Nitrophenol. Aus dem Anstieg der Extinktion mit der Zeit (ΔE/Δt) in der Sensorschicht wird die Permeabilität (P) und aus der Verzögerungszeit (lag time (t1)) der Diffusionskoeffizient (D) berechnet. Die Eignung der Methode wird durch Vergleich mit Literaturwerten belegt. Die aus t1 zugänglichen Diffusionskoeffizienten stimmen sehr gut mit denen überein, die mit der Sorptionsmethode gefunden werden.Die Temperaturabhängigkeiten von P und D in mehr als fünf verschiedenen Polymeren (CDA, PVB, PVAc, PVC und in verschiedenen Polyvinylalkoholen) zeigen, daß Besonderheiten im Temperaturgang der Permeabilität aus dem vom Aufbau des Polymeren stark abhängigen Verhalten der NH3-Löslichkeit (P/D) resultieren.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/apmc.1990.051790102
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    Paper (German National Licenses)
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  • 4
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    Studies on new non-shrinking, thermally stable araldite-type photopolymers with pendent arylacryloyl-groups. I. Photoreaction of some aryl acrylic-acid methyl esters in solution (1991)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 190 (1991), S. 33-52 
    Details
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Arylacrylsäuren, wie Furylacrylsäure und Thienylacrylsäure können durch Knoevenagel-Reaktion der Arylcarbaldehyde mit Malonsäure in Pyridin dargestellt werden. Durch einfache Veresterung der Arylacrylsäuren in Methanol/Schwefelsäure werden die entsprechenden Arylacrylsäuremethylester mit guten Ausbeuten erhalten. Diese isomerisieren bei Bestrahlung mit UV-Licht (λ ≥ 280 nm) in methanolischer Lösung. Bei der Photoreaktion in Lösung wurde keine Photodimerisierung beobachtet. Die Reaktionskinetik der Photoreaktionen wurde untersucht.
    Notes: Aryl acrylic acids, e. g. furyl acrylic acid or thienyl acrylic acid are readily formed by the Knoevenagel condensation reaction of arylcarbaldehydes and malonic acid in pyridine. Esterification of these acids with methanol/sulfuric acid gives the corresponding aryl acrylic acid methyl esters in good yields. In methanolic solution these methyl esters isomerize upon irradiation (λ 280 nm). No photodimerization was observed. Kinetic data are given.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/apmc.1991.051900103
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    Paper (German National Licenses)
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  • 5
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    Studies on new non-shrinking, thermally stable, aralditeRegistered trade mark of CIBA-GEIGY AG.-type photopolymers with pendent arylacryloyl groups III. Photopolymers with pendent cinnamic acid ester and furan acrylic ester groups and their reactions with low molar mass modifiersPart II: Angew. Makromol. Chem. 191 (1991) 191. (1992)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 194 (1992), S. 103-117 
    Details
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Handelsübliche Araldit™-Polymere wurden mit Zimtsäure- bzw. Furanacrylsäurechlorid modifiziert und über [2 + 2]-Cycloaddition photochemisch vernetzt. Die Glasübergangstemperaturen der entstandenen Polymeren betragen bis zu 130°C bei Dielektrizitätskonstanten von ∊r = 3.0. Daher können diese Polymeren in Mehrlagenmikroverdrahtungen verwendet werden. Zahlreiche wohldefinierte, multifunktionelle Modifikatoren wurden synthetisiert und deren Einfluß auf die Polymerisation und die Eigenschaften der Araldit™-Polymeren eingehend untersucht.
    Notes: Commercially available Araldite™-type polymers have been modified with cinnamic and furan acrylic acid chlorides. The polymers were photochemically crosslinked via a [2 + 2] cycloaddition. The resulting polymers show glass transition temperatures up to 130°C and dielectrical constants of ∊r = 3.0. Therefore, these polymers can be applied as permanent resists in multi-layered wiring structures. Numerous well-defined multifunctional modifiers have been synthesized. The effect of those modifiers on the polymerization and properties of the araldite-type polymers has been studied in some detail.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/apmc.1992.051940109
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  • 6
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    Photovernetzung von siliconen, 8. Netzwerkcharakterisierung photovernetzter siliconacrylate7. Mitteilung vgl.1. (1992)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 200 (1992), S. 61-76 
    Details
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: The photoinduced free radical crosslinking of silicone containing pendent acrylate or methacrylate groups was investigated by swelling measurements. A modified swelling test was applied to observe the network formation as a function of several parameters. The results show that the network density of the crosslinked polymers is a function of the light intensity, the exposure time, the acrylate content, the molecular weight of the uncrosslinked silicone acrylate and also of the length of the spacer group between the acrylate unit and the silicone backbone. Oxygen has only an influence on the polymerization kinetics, but it does not influence the network density.From the δB, -values of crosslinked silicone acrylates and silicone containing vinyl groups it is possible to analyze the structure of the network as a function of the olefinic group. The χ-parameters of both silicone types are of the same magnitude in the same concentration range.Kinetics investigations demonstrate that the order of the network formation is nearly unity. This result agrees with the polymerization kinetics.By means of swelling measurements it is also possible to study the influence of hydrogen siloxane additives as hydrogen transfer reagents.
    Notes: Die photoinduzierte radikalische Vernetzung von Siliconacrylaten bzw. -methacrylaten wurde mit Hilfe von Quellungsmessungen untersucht, wobei ein modifizierter Quellungstest erlaubt, die Netzwerkbildung als Funktion verschiedener Parameter zu betrachten. Die Ergebnisse zeigen, daß die Netzwerkdichte eine Funktion der Lichtintensität, der Bestrahlungszeit, des Acrylatgehalts, der Molmasse des unvernetzten Silicons und auch der Länge der Spacergruppe zwischen Acrylateinheit und dem Siliconrückgrat ist. Sauerstoff besitzt dagegen nur einen Einfluß auf die Polymerisationskinetik, nicht aber auf die Netzwerkdichte.Aus dem Vergleich der δB, -Werte der vernetzten Siliconacrylate und der vernetzten Vinylsilicone kann geschlossen werden, daß die Netzwerkstruktur auch vom Typ der olefinischen Gruppen abhängt. Die χ-Parameter besitzen jedoch im gleichen Konzentrationsbereich die gleiche Größe.Kinetische Untersuchungen zeigen, daß die Netzwerkbildung nach einem Zeitgesetz erster Ordnung verläuft. Dieses Ergebnis steht im Einklang mit der Polymerisationskinetik.Mit Hilfe der Quellexperimente ist es auch moglich, den Einfluß von H-Siloxanzusätzen als Wasserstoffüberträger zu untersuchen.
    Additional Material: 9 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/apmc.1992.052000106
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  • 7
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    Isocyanate reactions in and with N,N-dimethylformamide (1992)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 197 (1992), S. 131-139 
    Details
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Lösungen von Phenylisocyanat (I) in DMF wurden sowohl bei verschiedenen Temperaturen als auch in Gegenwart von Polyurethankatalysatoren und/oder 1,3-Diphenylharnstoff (II) gelagert. Die Reaktionsprodukte wurden mit Hilfe der HPLC quantifiziert. Neben der Hydrolyse von I zu II wird bei 20°C eine signifikante Reaktion von I mit II zu 1,3,5-Triphenylbiuret (III) beobachtet.Oberhalb 60°C reagiert I mit dem Lösungsmittel zu N,N-Dimethyl-N′-phenylformamidin (V). In DMF dissoziiert III bereits bei Temperaturen 〉 40°C zu I und II.
    Notes: Solutions of phenylisocyanate (I) in DMF were stored at different temperatures in the presence of both polyurethane catalysts and 1,3-diphenylurea (II). The reaction products were determined by HPLC. Beside the hydrolysis of I to II, a significant reaction of I with II to 1,3,5-triphenylbiuret (III) was observed at 20°C. Above 60°C, I reacted with the solvent to form N,N-dimethyl-N′-phenylformamidine (V). In DMF, III dissociated to I and II already at temperatures 〉40°C.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/apmc.1992.051970111
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  • 8
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    Studies on new non-shrinking, thermally stable araldite®-type photopolymers with pendent aryl acryloyl groups. IV. Syntheses and photoreaction of araldite®-type photoresists with pendent aryl acryloyl groupsPart III cf. Lit.10. (1992)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 198 (1992), S. 71-81 
    Details
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Additionspolymere aus Bisphenol-A und Epichlorhydrin lassen sich mit Arylacryloylchloriden verestern. Die gebildeten Photoresists können mit UV-Licht (λ ≥ 280 nm) gehärtet werden. Aus FT-IR Messungen ergibt sich, daß die Netzwerkbildungsreaktion einem Zeitgesetz zweiter Ordnung gehorcht. DSC- und TGA-Messungen wurden durchgeführt. Die photovernetzten Polymeren weisen Glastemperaturen bis zu 171 °C auf und sind bis mindestens 350 °C thermisch stabil. Spektroskopische Daten werden aufgeführt.
    Notes: Addition polymers of bisphenol-A and epichlorohydrin can easily be esterified with aryl acryloyl chlorides to yield photosensitive polymers. The photoresists are curable with UV-irradiation (λ ≥ 280 nm). FT-IR measurements indicate that the network formation fonforms to second order kinetics. DSC and TGA measurements were carried out. The glass transition temperature of irradiated material is up to 171oC; the material is thermally stable up to 350oC. Spectral data are given.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/apmc.1992.051980107
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  • 9
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    Relations between physical parameters and kinetics of photo-induced radical polymerization in polymer binders: Radical polymerization of acrylamide (1992)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 201 (1992), S. 49-62 
    Details
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Die photoinduzierte radikalische Polymerisation von Acrylamid in Kombinationen von zwei Polymeren, die Carbonsäuregruppen enthalten, wurde untersucht. Die kinetischen Parameter dieser Polymerisation, gemessen mit Hilfe einer kalorimetrischen Methode, hängen vom Mischungsverhältnis der beiden Polymeren im System ab. In Gemischen mit der niedrigsten Glasübergangstemperatur ist die Polymerisationsgeschwindigkeit am hochsten. Diese Ubergangstemperaturen wurden mit Hilfe einer speziellen Fluoreszenztechnik unter Benutzung von Kristallviolett bestimmt. Die gemessenen Effekte werden wahrscheinlich durch die stark polaren Wechselwirkungen zwischen den Carboxygruppen der beiden Polymeren verursacht.
    Notes: The photo-induced radical polymerization of acrylamide has been investigated in combinations of two polymers containing carboxy groups. The kinetic parameters of this polymerization, measured with a calorimetric method, depend on the proportion of the two polymers in the system. In mixtures with the lowest glass transition temperature, the polymerization rates are the highest. These transition temperatures have been determined with a special fluorescene technique using crystal violet as probe. Presumably, the effects measured in the systems are based on the strong polar interactions between the carboxy groups of both polymers.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/apmc.1992.052010105
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    Paper (German National Licenses)
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  • 10
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    Stress-optical behaviour of miscible poly (methyl vinyl ether)-cross - polystyrene semi-IPN's above the glass transition temperaturePaper presented at the meeting of the GDCh Fachgruppe “Makromolekulare Chemie” on “Kautschukelastische Polymersysteme” in Bad Nauheim (Germany), March 30 - 31, 1992 (1992)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 202 (1992), S. 45-61 
    Details
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Notes: Semi-IPN's of different composition, based on linear poly(methyl vinyl ether) (PVME) and crosslinked polystyrene are studied using stress and birefringence measurements in simple elongation. From quasistatic stress-strain experiments at constant T(experiment)-Tg, it can be deduced that the stress results only from the deformation of the polystyrene network, while the PVME chains do not contribute to the macroscopic stress. The concentration dependence of the network modulus is adequately described by the rubber elastic theories. In the concerntration range between 20 and 60 wt.-% of polystyrene the obtained optical anisotropy parameter is different to the value of pure polystyrene and the absolute value decreases with increasing PVME content. Based on the mechanical response and the stress-optical behaviour of a radically crosslinked pure PVME network possible explanations for the observed behaviour of semi-IPN's are discussed.
    Additional Material: 9 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/apmc.1992.052020103
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