ISSN:
0044-2313
Keywords:
Halogenoselenocyanatoosmate(IV)
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Normal Coordinate Analysis
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trans Influence
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Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Normal Coordinate Analysis on Heteroleptic Hexahalorhenates(1V) with Point Symmetry C4vNormal coordinate analyses, based on a general valence force field, for 8 complexes [ReX.Y4Z′]2-, C4v, X. = F, Cl, Br, I; Y = Cl, Br, I; Z′ = Cl, Br, I, reveal that the force fields may be well approximated by characteristic structural elements: ReY4 plane, trans-weakened ReX. and trans-strengthened ReZ′ bonds. For the ReY4 plane the same valence force constants are valid as for the homoleptic species [ReY6]2- (F = 3.23, Cl = 1.67, Br = 1.33, I = 0.80 mdyn/Å). Due to the increasing trans influence F 〈 Cl 〈 Br 〈 I for asymmetric axes X.ReZ′ the force constants are mutual lowered at ReX. bonds, up to 10% in case of ReF., and enhanced at ReZ′ bonds up to 15% for ReI′. Using the data determined for the structural groups the vibrational frequencies of different mixed halorhenates(IV) can be calculated with reliability of a few cm-1.
Notes:
Die an 8 Komplexen des Typs [ReX.Y4Z′]2-, C4v, X. = F, Cl, Br, I; Y = Cl, Br, I; Z' = Cl, Br, I, auf der Grundlage des allgemeinen Valenzkraftfeldes durchgeführten Normalkoordinatenanalysen zeigen, daß die Kraftfelder in sehr guter Nährung durch charakteristische Beiträge der Baugruppen ReY4-Ebene, trans-gelockerte ReX.- und trans-gefestigte ReZ′-Bindung beschrieben werden können. Für die ReY4-Ebene gelten die gleichen Valenzkraftkonstanten wie für die homoleptischen Spezies [ReY6]2, Oh (F = 3,23, Cl = 1,67, Br = 1,33, I = 0,80 mdyn/Å). An den unsymmetrischen Achsen X.ReZ′ bewirkt der in der Reihe F 〈 Cl 〈 Br 〈 I zunehmende trans-Einfluß wechselseitig die Erniedrigung der Kraftkonstanten für ReX.-Bindungen um bis zu 10% im Fall ReF. und eine Erhöhung für ReZ′-Bindungen um bis zu 15% für ReI′. Unter Verwendung der für die Baugruppen ermittelten Daten lassen sich die Schwingungsfrequenzen für die verschiedenen gemischten Halogenorhenate(IV) mit einer Zuverlässigkeit von wenigen cm-1 berechnen.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19936190802
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