ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Molybdenum-nitride-trichloride-di-n -butylether [MoNCls3 · 0 (C4H9)2]4; Preparation, I.R. Spectrum, and Crystal StructurePhenyldiazonium tetrachloronitridomolybdate, C6H5N2[MoNCl4], was obtained in the form of orange-red crystals from phenyldiazonium chloride and molybdenum nitride chloride in POCl3 suspension. In boiling di-n-butylether it decomposes to chlorobenzene and the title compound which is obtained in the form of dark red crystals, sensitive to moisture. [MoNCl3 · O(C4H9)2]4 can also be obtained directly from MoNCl3 and dibutylether. It crystallizes in the monoclinic space group P21/c with two tetrameric molecules per unit cell. The lattice constants are at -49°C a = 1 283, b = 1 170, c = 1 922 and β = 94.11°. The crystal structure was determined with the aid of X-ray diffraction data and was refined to a residual index of R = 0.047 for 1951 observed reflexions. In the [MoNCl3 · O(C4H9)2]4 molecule the Mo atoms form a square; they are linked with one another via the N atoms with alternating Mo—N distances of 165 and 215 pm, which indicate triple and single bonds, respectively. In the position trans to the shorter Mo≡N bond, the ether molecule is bonded by its oxygen atom. The I.R. spectra of C6H5N2[MoNCl4], C6H5N2[MoCl6], and [MoNCl3 · O(C4H9)2]4 are recorded.
Notes:
Phenyldiazonium-tetrachloronitridomolybdat, C6H5N2[MoNCl4] wird aus Phenyldiazoniumchlorid und Molybdännitridchlorid in POCl3-Suspension in Form orangeroter Kristalle hergestellt. In siedendem Di-n-butylether entsteht daraus unter Abspaltung von Chlorbenzol die Titelverbindung in Gestalt von dunkelroten, feuchtigkeitsempfindlichen Kristallen. [MoNCl3 · O(C4H9)2]4 kann auch direkt aus MoNCl3 und Dibutylether erhalten werden. [MoNCl3 · O(C4H9)2]4 kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/c mit zwei tetrameren Molekülen pro Elementarzelle. Die Gitterkonstanten sind bei -49°C: a = 1 283, b = 1 170, c = 1 922 pm und β = 94,11°. Die Kristallstruktur wurde mit Hilfe von Röntgenbeugungsdaten aufgeklärt und bis zu einem Übereinstimmungsindex von R = 4,7% für 1951 beobachtete Reflexe verfeinert. Im [MoNCl3 · O(C4H9)2]4-Molekül bilden die Mo-Atome ein Quadrat; sie sind Über die N-Atome in fast gestreckter Anordnung, aber mit ungleichen Mo-N-Abständen miteinander verbunden; die Mo-N-Abstände von abwechselnd 165 und 215 pm sind als Dreifach- bzw. Einfachbindung anzusehen. Trans-ständig zur kurzen Mo≡N-Bindung ist jeweils der Ether Über sein O-Atom an das Molybdän gebunden. Die IR-Spektren von C6H5N2[MoNCl4] und von [MoNCl3 · O(C4H9)2]4 werden mitgeteilt und durch das IR-Spektrum von C6H5N2[MoCl6] ergänzt.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19824950113
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