ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
The polarographic behaviour of hydroxyalkylphosphines, R2R′P, RR2′P and RR′PH (with R = C6H5, C6H11; R′ = o-C6H10OH, CH2 · CH2OH, · CH2 · CH(OH)CH3, CH2 · CH2 · CH2OH), dissolved in alcoholic salt or buffer solutions, is characterized by cathodic and anodic waves. The latter do not arise from oxidation of the phosphines but are related to mercury phosphine complexes; the half-wave potentials depend on the stability of these complexes. In weakly acid solutions cathodic waves are formed, whereby hydrogen is produced. As stronger the phosphine is adsorbed and as weaker the P—H bond of the phosphonium ion, the hydrogen overvoltage is lowered. A quantitative or ultra-micro determination of the hydroxyalkylphosphines is possible from the height of the anodic or the catalytic hydrogen waves.
Notes:
Das polarographische Verhalten der Hydroxyalkyl-organophosphine R2R′P, RR2′P sowie RR′PH-R=C6H5, C6H11; R′ = o-C6H10OH, CH2 · CH2OH, CH2 · CH(OH)CH3, CH2 · CH2 · CH2OH - in alkoholischen Salz- oder Pufferlösungen ist durch das Auftreten gut ausgeprägter kathodischer sowie anodischer Wellen gekennzeichnet. Für den anodischen Elektrodenvorgang ist keine elektrochemische Oxydation des Phosphors an der Hg-Elektrode, sondern eine Oberflächenreaktion, d. h. unmittelbare Wechselwirkung der P-Liganden an der Elektrodenoberfläche zu diskutieren. Die Halbstufenpotentiale sind als Maß für die Stabilität der Quecksilber-Phosphin-Komplexe anzusehen. In schwach sauren Lösungen treten kathodische Wellen auf, wobei eine Wasserstoffentwicklung stattfindet. Die Verminderung der Wasserstoffüberspannung ist um so größer, je stärker die Phosphine an der Hg-Elektrode adsorbiert werden und je schwächer die P—H-Bindung der Phosphoniumsalze ist. Aus der Höhe der anodischen Stufen bzw. der katalytischen Wasserstoffwellen ist eine quantitative bzw. Ultramikrobestimmung der Hydroxyalkyl-organophosphine möglich.
Additional Material:
9 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19673510504
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