ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Synthetic Routes to Polyfunctional Molecules via Metallated DimethylhydrazonesReactions of metallated dimethylhydrazones (DMH's) with electrophiles such as saturated and α,β-unsaturated carbonyl compounds and oxiranes are used to effect overall regiospecific C—C bond formation in the α-position to a carbonyl group. Oxidative hydrolysis of the resulting hydrazones leads to a wide variety of functionalized carbonyl compounds. The high efficiency and selectivity of the method is demonstrated in a variety of examples which include regiospecific aldol reactions, the preparation of γ-hydroxycarbonyl, 1,4-, and 1,5-dicarbonyl compounds (regiospecific Robinson annulation, DMH-cuprates), carbonyl olefination to α,β-unsaturated aldehydes via α-silylated DMH's as well as the regiospecific γ-functionalisation of crotonaldehyde-DMH. Doubly metallated methyl acetoacetate DMH reacts with carbonyl compounds to give 5,6-dihydro-α-pyrone derivatives, which can be hydrolyzed to hydroxyketo-carboxylic acids.
Notes:
Reaktionen von metallierten Dimethylhydrazonen (DMH's) 3 mit Elektrophilen, wie gesättigten und α-β-ungesättigten Carbonylverbindungen und Oxiranen. werden zu regiospezifischen C—C-Verknüpfungen in α-Stellung zur Carbonylgruppe ausgenutzt. Oxidative Hydrolyse der resultierenden Produkthydrazone 4, 8, 14, 23 führt zu synthetisch wertvollen, polyfunktionellen Molekülen. Die hohe Effektivität und Selektivität der Methode wird an einer Vielzahl von Beispielen, wie regiospezifischen Aldol-Reaktionen (→ 5, 7), der Darstellung von γ-Hydroxycarbonyl- 9, 10, 1,4- 11, 12 und 1,5-Dicarbonylverbindungen 15-18 (regiospezifische Robinson-Anellierung 19, DMH-Cuprate 13), Carbonylolefinierungen zu α,β-ungesättigten Aldehyden 20 über α-silylierte DMH's 21 sowie der regiospezifischen γ-Funktionalisierung von Crotonaldehyd-DMH demonstriert (→ 25). Doppelt metalliertes Acetessigsäure-methylester-DMH (27) reagiert mit Carbonylverbindungen zu 5,6-Dihydro-α-pyron-Derivaten 28, die zu Hydroxyketo-carbonsäuren 29 hydrolysiert werden können.
Additional Material:
3 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110414
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