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  • 1
    ISSN: 1572-9001
    Keywords: Titanium(IV) chelates ; tridentate diacidic ligands ; donor set ONO(S) ; 13C-CP/MAS-NMR spectra ; crystal structure of bis[benzoylacetone thiobenzoylhydrazonato(2-)]titanium(IV)
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Abstract A series of tridentate diacidic ligands having the donor set ONO(S) as well as the corresponding titanium(IV) chelates were studied by13C-CP/MAS-NMR spectroscopy. Structural changes caused by the complex formation are discussed. The crystal structure of bis[benzoylacetone thiobenzo-ylhydrazonato(2-)]titanium(IV) was determined by X-ray analysis as to be distorted trigonal prismatic. Orthorhombic space group Pca2l,Z=4, 3304 observed independent reflections, unit-cell parameters at 298 K:a=22,808(2) å,b=13,073(4) å,c=10,450(4) å.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 2
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 424 (1976), S. 115-127 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Gaschromatographic and 29Si-NMR Spectroscopic Investigations on Silicic Acid TrimethylsilylestersSilicic acid trimethylsilylesters of different constitutions are characterized by gaschromatographic retention index and retention temperatures. It is shown that the retention indices of the esters depend mainly on the number of trimethylsilylgroups in the molecule and exhibit only small effects of the constitution of the silicic acid framework. The 29Si-n.m.r. spectra of 9 silicic acid TMS-esters of different constitutions are recorded and the assignment of the signals to the individual building units of the esters are discussed. On the basis of these results the constitutions of hexamer silicic acid-TMS-esters is investigated. Two isomers of the bicyclo-hexasilicic acid ester [(CH3)3Si]10 [Si6O17] could be identified.
    Notes: Kieselsäuretrimethylsilylester unterschiedlicher Konstitution werden mit Hilfe der Gaschromatographie hinsichtlich ihres Retentionsindex und der Retentionstemperatur charakterisiert. Es wird gezeigt, daß die Retentionsdaten der Ester im wesentlichen von der Anzahl der Trimethylsilylgruppen im Molekül abhängen und nur wenig von der Konstitution des Kieselsäuregerüstes beeinflußt werden. Die 29Si-NMR-Spektren von neun Kieselsäure-TMS-Estern unterschiedlicher Konstitution wurden aufgenommen und die Zuordnung der Signale zu den einzelnen Baugruppen der Ester diskutiert. Auf der Grundlage dieser Ergebnisse wurden Konstitutionsuntersuchungen an hexameren Kieselsäure-TMS-Estern durchgeführt, die zur Identifizierung von zwei Isomeren des Bicyclohexakieselsäureesters [(CH3)3Si]10[Si6O17] führten.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 3
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Preparation and Spectroscopic Investigations of Highly Branched Functional SiloxanesThe preparation of the siloxanes [(Me3SiO)3SiO]n(Me3SiO)3-nSiX and (Me3SiO)3Si[OSi(OSiMe3)2]2X (n = 1-3, X = H, Cl, OC2H5, OH) is described.The hydride-siloxanes and the siloxanoles have been investigated by i.r. and 29Si-n.m.r. spectroscopy. The frequencies of the Si—H stretching vibration, the 29Si—1H coupling constants and the 29Si-chemical shifts of the Si(H) signal for the hydride-siloxanes as well as the frequencies of the (Si)O—H stretching vibration, the relative (Si)O—H acidity, and the 29Si-chemical shifts of the Si(OH) signal for the siloxanoles show a dependence on the number of the (Me3SiO)3SiO groups. The spectroscopic data are discussed with respect to the silicate environment of the Si(H) and Si(OH) atom, respectively.In the siloxanoles intramolecular hydrogen bondings were observed.
    Notes: Die Darstellung der Siloxane [(Me3SiO)3SiO]n(Me3SiO)3-nSiX und (Me3SiO)3Si[OSi(OSiMe3)2]2X (n = 1-3, X = H, Cl, OC2H5, OH) wird beschrieben.Die Hydridsiloxane und Siloxanole wurden IR- und 29Si-NMR-spektroskopisch untersucht. Sowohl die Bandenlagen der Si—H-Valenzschwingung, die 29Si—1H-Kopplungskonstanten und die 29Si-chemischen Verschiebungen des Si(H)-Signals der Hydridsiloxane als auch die Bandenlagen der (Si)O—H-Valenzschwingung, die relative (Si)O—H-Acidität und die 29Si-chemischen Verschiebungen des Si(OH)-Signals der Siloxanole zeigen eine Abhängigkeit von der Anzahl der (Me3SiO)3SiO-Gruppen. Die spektroskopischen Daten werden unter dem Aspekt der silicatischen Umgebung des Si(H)-bzw. Si(OH)-Atoms diskutiert.In den Siloxanolen wurden intramolekulare Wasserstoffbrückenbindungen beobachtet.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On the Reaction of the Cage-like Vinylsilylated Double Four-ring Silicic Acid [(CH2=CH)(CH3)2Si]8Si8O20 with HSi≡ Containing Compounds and the Preparation of a New PolymerBy means of 29Si, 13C and 1H NMR it has been shown that the compounds ((CH3)3SiO)2CH3SiH and (C2H5)3SiH react completely with the eight vinyl groups of the cage-like silicic acid derivate [(CH2=CH)(CH3)2Si]8Si8O20 (Q8M8V). The reactions do not follow the Markovnikov rule and give derivatives of the formula [((CH3)3SiO)2CH3Si(CH2)2Si(CH3)2]8Si8O20 and [(C2H5)3Si(CH2)2Si(CH3)2]8Si8O20, respectively. The reaction of Q8M8V with the likewise cage-like silicic acid derivative Q8M8H in the molar ratio of 1:1 results in an insoluble polymer consisting of cross-linked double fourring silicic acid units. Due to the sterical hindrance the polymer includes parts of unreacted vinyl and H groups. Molar ratios of 〉 1 result in increasing amounts of a soluble polymer.
    Notes: Mit Hilfe der 29Si-, 13C- und 1H-NMR wird gezeigt, daß mit ((CH3)3SiO)2CH3SiH und (C2H5)3SiH eine vollständige Addition der acht Vinylgruppen des käfigartig aufgebauten Kieselsäurederivats [(CH2=CH)(CH3)2Si]8Si8O20 (Q8M8V) erfolgt. Die Addition verläuft entgegen der Markovnikov-Regel unter Bildung der Kieselsäurederivate [((CH3)3SiO)2CH3Si(CH2)2Si(CH3)2]8Si8O20 bzw. [(C2H5)3Si(CH2)2Si(CH3)2]8Si8O20. Die Reaktion des Q8M8V mit dem ebenfalls käfigartig aufgebauten Kieselsäurederivat Q8M8H führt bei einem Molverhältnis (MV) von 1:1 zu einem unlöslichen Polymer, das aus vernetzten Doppelvierringkieselsäureeinheiten aufgebaut ist und aus sterischen Gründen Anteile unumgesetzter Vinyl- und H-Gruppen enthält. Bei einem MV 〉 1 bilden sich zunehmend in organischen Lösungsmitteln lösliche Polymere.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 5
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 583 (1990), S. 195-204 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Spectroscopic Investigations on Substituent Effects in SilylmethylsilanesThe silanes Me3-n(Me3SiCH2)nSiH (n = 1-3), (RMe2SiCH2)3SiH (R = n-Bu, n-Pr, Et, PhCH2, Ph) and Me3ElCH2SiMe2H (El = Ge, Sn) were prepared. The frequencies of the Si—H stretching vibration, the 29Si—1H coupling constants and the 29Si n.m.r. chemical shifts were measured. The ṽ(SiH) and J(29Si—1H) values in the silanes Me3-n(Me3SiCH2)nSiH depend on the number of trimethylsilymethyl groups. There is hardly an influence of the substituents R on these values in the silanes (RMe2SiCH2)3SiH. The frequencies of the Si—H stretching vibrations in the silanes Me3ElCH2SiMe2H (El = Si, Ge, Sn) show the order Si=Ge 〉 Sn. The 29Si n.m.r. chemical shifts of the Si(H) signals are approximately equal in the silanes Me3-n(Me3SiCH2)nSiH and (RMe2SiCH2)3SiH.
    Notes: Die Silane Me3-n(Me3SiCH2)nSiH (n = 1-3), (RMe2SiCH2)3SiH (R = n-Bu, n-Pr, Et, PhCH2, Ph) und Me3ElCH2SiMe2H (El = Ge, Sn) wurden dargestellt. Die Bandenlagen der Si—H-Valenzschwingungen, die 29Si—1H-Kopplungskonstanten und die 29Si-NMR-chemischen Verschiebungen wurden gemessen. Die ṽ(SiH)- und J(29Si—1H)-Werte der Silane Me3-n(Me3SiCH2)nSiH sind von der Anzahl der Trimethylsilylmethylgruppen abhängig. Die Substituenten R haben auf diese Werte in den Silanen (RMe2SiCH2)3SiH kaum einen Einfluß. Für die Frequenzen der Si—H-Valenzschwingungen in den Silanen Me3ElCH2SiMe2H (El = Si, Ge, Sn) ergibt sich die Abstufung Si=Ge 〉 Sn. Die 29Si-NMR-chemischen Verschiebungen des Si(H)-Signals der Silane Me3-n(Me3SiCH2)nSiH und (RMe2SiCH2)3 SiH sind annähernd gleich.
    Additional Material: 5 Tab.
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  • 6
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 588 (1990), S. 199-207 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: N.M.R. Spectroscopic Investigation on the Reaction of 3-Aminopropyltriethoxysilane with Silicic Acid Solutions29Si and 14N NMR spectroscopic investigations on the reaction of aminopropyltriethoxysilane (APTS) and Silicic acid (KS) in an acidic water solution (molar ratio APTS/KS = 1:1; CSiO2 = 0.45 M; pH = 2.3) showed a strongly retarded condensation reaction of silicic acids. As motive cocondensation reactions of APTS with KS and the existence of —NH3+…-OSi≡ bonds are discussed. Due to the domination of —NH3+ against —NH2 groups up to pH 10.1 there exist also in neutral and alkaline APTS/KS solutions silicic acids and silicate anions, resp., stable against condensation. By concentration of APTS/KS solutions water soluble solids rich in silicic acid can be prepared.
    Notes: 29Si- und 14N-NMR-Untersuchungen der Reaktion von Aminopropyltriethoxysilan (APTS) und Kieselsäure (KS) in sauren wäßrigen Lösungen (Molverhältnis APTS/KS = 1:1, CSiO2 = 0,45 M; pH = 2,3) zeigen, daß durch APTS die Kondensationsreaktionen der KS stark verlangsamt werden. Als Ursachen werden partielle Kokondensationsreaktionen des APTS mit der KS und das Vorliegen von —NH3+…-OSi≡ Bindungen diskutiert. Durch die Dominanz von —NH3+ gegenüber —NH2-Gruppen bis pH 10,1 liegen auch in neutralen und schwach basischen APTS/KS-Lösungen kondensationsbeständige Kieselsäuren bzw. Silicatanionen vor. Durch Konzentrieren der APTS/KS-Lösungen sind kieselsäurereiche, wasserlösliche Feststoffe darstellbar.
    Additional Material: 1 Ill.
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  • 7
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 594 (1991), S. 179-190 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Silanes ; bis(trimethylsily1)amino-substituted silanes ; syntheses ; i. r., 1H, 29Si n.m.r. data ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Bis(trimethylsilylamino)-substituted Silanes  -  Syntheses and Spectroscopic InvestigationsThe bis(trimethylsilyl)aminosubstituted silanes Me3-n[(Me3Si)2N]nSiH (n = 1, 2), Me[(Me3Si)2N]ClSiH, and [(Me3Si)2N]3-nClnSiH (n = 1, 2) were obtained by the reaction of the amides (Me3Si)2NLi with the chlorosilanes Me3-nClnSiH (n = 1-3). In the reaction of the amides (Me3Si)2NLi with Cl3SiH in the molar ratio 3:1 [(Me3Si)2N]2ClSiH is formed only. [(Me3Si)2N]3SiH was prepared by interaction of the lithium silylamides [(Me3Si)2N](Me3SiNLi)2SiH with Me3SiCl. The reaction of the lithium silylamides Me(Me3SiNLi)2SiH with Me3SiCl gave the substitution product Me[(Me3Si)2N]2SiH and the cyclodisilazanes (I: R = R′ = Me3SiNH; II: R = Me3SiNH, R′ = (Me3Si)2N).The i.r., 1H n.m.r., and some 29Si n.m.r. data of the compounds are given. The frequencies of the Si-H stretching vibration, the 29Si—1H coupling constants, and the 29Si n.m.r. chemical shifts of the Si(H) signals of the silanes Me3-n[(Me3Si)2N]nSiH (n=1-3) depend on the number of bis (trimethylsily1)amino substituents. For some silanes a splitting of the v(SiH) band was found. This is assumed to be due t o the existence of rotational isomers. Rotational isomeres are indicated by 29Si and 13C n.m.r. spectra for [(Me3Si)2N]3SiH.
    Notes: Durch Reaktion von (Me3Si)2NLi mit den Chlorsilanen Me3-nClnSiH (n = 1-3) wurden die bis(trimethylsilyl)aminosubstituierten Silane Me3-n[(Me3Si)2N]nSiH (n=1, 2), Me[(Me3Si)2N]ClSiH und [(Me3Si)2N]3-nClnSiH (n = 1, 2) erhalten. Bei der Umsetzung von (Me3Si)2NLi mit Cl3SiH im Molverhältnis 3:1 entstand nur [(Me3Si)2N]2ClSiH. [(Me3Si)2N]3SiH wurde durch Reaktion des Lithiumsilylamides Me(Me3SiNLi)2SiH mit Me3SiCl dargestellt. Die Reaktion des Lithiumsilylamides Me(Me3SiNLi)2SiH mit Me3SiCl ergab das Substitutionsprodukt Me[(Me3Si)2N]2SiH und die Cyclodisilazane (I: R = R′ = Me3SiNH; II: R = Me3SiNH, R′ = (Me3Si)2N).Die IR-, 1H-NMR- und teilweise die 29Si-NMR-Daten der Verbindungen sind angegeben. Die Bandenlagen der Si—H-Valenzschwingungen, die 29Si—1H-Kopplungskonstanten und die 29Si-NMR-chemischen Verschiebungen des Si(H)-Signals der Silane Me3-n[(Me3Si)2N]nSiH (n = 1-3) sind von der Anzahl der Bis(trimethylsilyl)aminosubstituenten abhängig.In einigen Silanen wurde eine Aufspaltung der v(SiH)-Bande gefunden. Als Ursache wird das Vorliegen von Rotationsisomeren angenommen. Für das Silan [(Me3Si)2N]3SiH zeigten auch 29Si-und 13C-NMR-spektroskopische Messungen Rotationsisomere an.
    Additional Material: 4 Tab.
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  • 8
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 596 (1991), S. 63-72 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Organic silicic acid derivatives ; cage-like structures ; hydrosilylation ; n.m.r. spectroscopy ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reaction of the Cage-like Silicic Acid Derivative [(CH3)2HSi]8Si8O20 with Unsaturated Organic CompoundsBy 29Si, 1H, and 13C NMR investigations were shown that the eight HSi≡groups of the double four-ring silicic acid derivative [(CH3)2HSi]8Si8O20 react with the following unsaturated compounds: vinylcyclohexene, allyl glycidyl ether, methyl methacrylate, octadecene-1, and styrene. The resulting oily products are soluble in organic solvents. The compounds were characterized by the chemical shifts of the 29Si, 1H, and 13C NMR signals. Their formulae are [C6H9(CH2)2Si(CH3)2]8Si8O20, [CH3OOCCH(CH3)CH2Si(CH3)2]8Si8O20, [CH3(CH2)17Si(CH3)2]8Si8O20 and [C6H5(CH2)2Si(CH3)2]8Si8O20, and [C6H5CH(CH3)Si(CH3)2]8 Si8O20, respectively. Mainly the addition reactions do not follow the Markovnikov rule.
    Notes: 29Si-, 1H- und 13C-NMR-Untersuchungen zeigen, daß das Doppelvierring-kieselsäurederivat [(CH3)2HSi]8Si8O20 mit seinen acht HSi≡Gruppen pro Molekül Additionsreaktionen mit den einfach ungesättigten Verbindungen Vinylcyclohexen, Allylglycidylether, Methacrylsäuremethylester, Octadecen-1 und Styren eingeht. Die Addition erfolgt überwiegend entgegen der Markovnikov-Regel.Als Reaktionsprodukte werden meist ölartige, in organischen Lösungsmitteln lösliche Verbindungen der Formeln [C6H9(CH2)2Si(CH3)2]8Si8O20, [CH3OOCCH(CH3)CH2Si(CH3)2]8Si8O20, CH3(CH2)17Si([CH3)2]8Si8O20 und [C6H5(CH2)2Si(CH3)2]8Si8O20 bzw. [C6H5CH(CH3)Si(CH3)2]8Si8O20 erhalten, die durch die chemischen Verschiebungen der 29Si-, 1H- und 13C-NMR-Signale charakterisiert werden.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 9
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: 1H-NMR Studies on Substituted 1,5-Disilapentanes and 1-Oxa-2,6-DisilacyclohexanesThe chemical shifts of the title-compounds are given. Considering the cyclic compounds as models of a linear siloxane with fixed geometry some new informations on the structure of these compounds as well as the electronic character of the Si—O—Si bond in siloxanes emerge. It is shown, that the oxygen-functionality of the siliconatom has a considerable lower influence to the chemical shifts of the Si—CH3 groups compared with that of chlorine. An explanation is presented with regard to inductive and (p→d)π effects.
    Notes: Die 1H-NMR-Spektren einiger substituierter 1,5-Disilapentane und 1-Oxa-2,6-Disilacyclohexane werden mitgeteilt und bezüglich Struktur und Bindungsverhältnissen am Si-Atom diskutiert. Es zeigt sich, daß die cyclischen Verbindungen in ihren sterischen Eigenschaften modellmäßig als lineare Siloxane mit fixierter Geometrie aufgefaßt werden können. Der geringe Einfluß, den die Sauerstoff-Funktionalität des Si-Atoms auf die chemischen Verschiebungen der Si—CH3-Gruppen ausübt, kann auf stärkere (p → d)π-Anteile in der Si—O-Bindung, verglichen mit der Si—Cl-Bindung, zurückgeführt werden.
    Additional Material: 2 Ill.
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  • 10
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 404 (1974), S. 199-203 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: 1H-NMR and Mass Spectra of Compounds with Four-membered Rings Consisting of Arsenic, Nitrogen, and OxygenThe 1H-NMR and mass spectra of As2O(OCH3)6NC3H7 and As2O(OCH3)6NC4H9 are reported and fragmentation processes, induced by electron impact, are studied. Both compounds form four-membered rings consisting of nitrogen, oxygen, and two arsenic atoms. As2O(OC2H5)6NC3H7 and As2O(OC2H5)6NC4H9 could be proved by mass spectrometry; but they could not be prepared in the pure state.
    Notes: Die 1H-NMR- und Massenspektren der Verbindungen As2O(OCH3)6NC3H7 und As2O(OCH3)6NC4H9 werden mitgeteilt. Beide Verbindungen enthalten einen Vierring aus Sauerstoff, Stickstoff und zwei Atomen Arsen. Die Fragmentierungen im Massenspektrometer werden studiert. Massenspektroskopisch läßt sich die Existenz der Verbindungen As2O(OC2H5)6NC3H7 und As2O(OC2H5)6NC4H9 nachweisen; in reiner Form konnten sie aber nicht erhalten werden.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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