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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 622 (1996), S. 85-94 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Alkaline Earth Silicides ; Zintl Anions of Silicon ; SrMgSi2 ; Mg2Sr11Si10 ; CaSi ; BaSi ; SrSi ; Crystal Structures ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Can One Design Zintl Anions? Contributions from the System Sr/Mg/Si to the Topic Si2-Two novel ternary silicides, SrMgSi2 (Pnma, Z = 8, a = 14.374, b = 4.4512, c = 11.398 Å) and Sr11Mg2Si10, (C2/m, Z = 2, a = 19.744, b = 4.754, c = 14.84 Å, β = 112.47°) have been established in the ternary system Sr/Mg/Si. The compounds are synthezised from the elements under inert conditions. Single crystal structure determinations yield the novel Zintl anions, ∞1[Si(Si3)8-] a branched chain, and the zig-zag chain piece [Si8]18-, both of which exhibit significant correlations and differences with respect to the linear chains in ∞1[Si-] in the binary MSi phases (M = Ca, Sr, Ba) which have been reinvestigated in this context. The variations of the Zintl anions can be traced back mainly to the differences of Mg—Si and Sr—Si interactions. From these findings a functional relationship between Mg content and the formation of endgroup members in Zintl anions of silicon is anticipated.
    Notes: Es wird über Darstellung und Strukturen neuer ternärer Silicide aus dem System Sr/Mg/Si berichtet. Zwei neue Verbindungen SrMgSi2 (Pnma, Z = 8, a = 14,374, b = 4,4512, c = 11,394 Å) und Sr11Mg2Si10 (C2/m, Z = 2, a = 19,744, b = 4,754, c = 14,84 Å, β = 112,47°) wurden aus den Elementen unter Inertbedingungen synthetisiert. Sie können als Abkömmlinge der binären Monosilicide MSi (M = Ca, Sr, Ba) verstanden werden, die in diesem Zusammenhang noch einmal genau untersucht wurden. Ihre Kristallstrukturen enthalten die neuartigen Zintlanionen ∞1[Si(Si3)8-], eine verzweigte Kette, und [Si818-] mit signifikanten Unterschieden zur linearen Kette ∞1[Si-] in den MSi-Phasen. Die Variationen der Zintlanionen können vor allem auf die unterschiedlichen Wechselwirkungen Mg—Si und Sr—Si zurückgeführt und damit ein funktioneller Zusammenhang zwischen dem Mg-Gehalt und der Endgruppenbildung in Zintlanionen von Si hergestellt werden.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 2
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Ba3Ge4C2 ; Zintl Phase ; tetrahedro-Tetragermanide [Ge4]4- Anions ; Acetylenide [C2]2- Anions ; Vibrational Spectra ; Force Constants ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Tribarium tetrahedro-Tetragermanid- Acetylenid, Ba3[Ge4][C2] - Synthese, Struktur und EigenschaftenBa3Ge4C2 bildet sich aus den Elementen order durch die Umsetzung von BaC2 mit BaGe2 bei 1530 K (korundtiegel in geschlossener Stahlampulle). Die Verbindung ist ein Halbleiter (grau; Eg = 1.1 eV), spröde, und sehr feuchtigkeitsempfindlich. Sie reagiert mit NH4Cl bei ca. 400 K unter Bildung von Acetylen und Germanen bis Ge4Hn. Der neue Ba3Ge4C2-Strukturtyp (Raumgruppe I4/mcm, No. 140; a = 8.840(1) Å, c = 12.466(1) Å; Z = 4, Pearsonsymbol tI36) enthält zwei isolierte Polyanionen, nämlich Tetrahedro-tetragermanid [Ge4]4- und Acetylenid [C2]2-. Die Bindungslängen betragen d(Ge—Ge) = 2.517 Å (4×) bzw. 2.641 Å (2x) und d(C≡C) = 1.20 Å. Die Struktur von Ba3[Ge4][C2] ist durch Atom/Cluster-Substitutionen ([Ge4] statt Ca; [C2] statt Ti; Ba statt O) eine hierarchische Variante der Perowskit-Struktur CaTiO3. Das Raman-Spektrum zeigt Banden bei 168, 199 und 280 cm-1 bzw. 1796 cm-1, die für die Polyanionen [Ge4]4- und [C2]2- charakteristisch sind.
    Notes: Ba3Ge4C2 is formed at 1530 K from the elements or by reaction of BaC2 with BaGe2 (corundum crucible; steel ampoule). The compound is a semiconductor (grey colour; Eg = 1.1 eV), brittle, very sensitive to moisture, and reacts with NH4Cl at about 400 K forming acetylene and germanes up to Ge4Hn. The new Ba3Ge4C2 structure type (space group I4/mcm, No. 140; a = 8.840(1) Å, c = 12.466(1) Å; Z = 4, Pearson code tI36), contains two kinds of isolated polyanions, namely tetrahedro-tetragermanide [Ge4]4- and acetylenide [C2]2- anions. The bond lengths are d(Ge-Ge) = 2.517 Å (4×) and 2.641 Å (2×), and d(C≡C) = 1.20 Å. The Ba3[Ge4][C2] structure is a hierarchical derivative of the perovskite (CaTiO3) generated by a partial atom/cluster replacement ([Ge4] for Ca, [C2] for Ti and Ba for O). The Raman spectrum shows bands at 168, 199 and 280 cm-1, and at 1796cm-1 characteristic for [Ge4]4- and [C2]2- polyanions, respectively.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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