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  • 1
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 622 (1996), S. 85-94 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Alkaline Earth Silicides ; Zintl Anions of Silicon ; SrMgSi2 ; Mg2Sr11Si10 ; CaSi ; BaSi ; SrSi ; Crystal Structures ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Can One Design Zintl Anions? Contributions from the System Sr/Mg/Si to the Topic Si2-Two novel ternary silicides, SrMgSi2 (Pnma, Z = 8, a = 14.374, b = 4.4512, c = 11.398 Å) and Sr11Mg2Si10, (C2/m, Z = 2, a = 19.744, b = 4.754, c = 14.84 Å, β = 112.47°) have been established in the ternary system Sr/Mg/Si. The compounds are synthezised from the elements under inert conditions. Single crystal structure determinations yield the novel Zintl anions, ∞1[Si(Si3)8-] a branched chain, and the zig-zag chain piece [Si8]18-, both of which exhibit significant correlations and differences with respect to the linear chains in ∞1[Si-] in the binary MSi phases (M = Ca, Sr, Ba) which have been reinvestigated in this context. The variations of the Zintl anions can be traced back mainly to the differences of Mg—Si and Sr—Si interactions. From these findings a functional relationship between Mg content and the formation of endgroup members in Zintl anions of silicon is anticipated.
    Notes: Es wird über Darstellung und Strukturen neuer ternärer Silicide aus dem System Sr/Mg/Si berichtet. Zwei neue Verbindungen SrMgSi2 (Pnma, Z = 8, a = 14,374, b = 4,4512, c = 11,394 Å) und Sr11Mg2Si10 (C2/m, Z = 2, a = 19,744, b = 4,754, c = 14,84 Å, β = 112,47°) wurden aus den Elementen unter Inertbedingungen synthetisiert. Sie können als Abkömmlinge der binären Monosilicide MSi (M = Ca, Sr, Ba) verstanden werden, die in diesem Zusammenhang noch einmal genau untersucht wurden. Ihre Kristallstrukturen enthalten die neuartigen Zintlanionen ∞1[Si(Si3)8-], eine verzweigte Kette, und [Si818-] mit signifikanten Unterschieden zur linearen Kette ∞1[Si-] in den MSi-Phasen. Die Variationen der Zintlanionen können vor allem auf die unterschiedlichen Wechselwirkungen Mg—Si und Sr—Si zurückgeführt und damit ein funktioneller Zusammenhang zwischen dem Mg-Gehalt und der Endgruppenbildung in Zintlanionen von Si hergestellt werden.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 2
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Ca14Si19, Zintl phase ; calcium silicon compound ; twodimensional silicon frameworks ; interstitial calcium atoms, crystal structure ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Ca14Si19 - eine Zintl Phase mit einem neuartigen zweidimensionalen SiliciumgerüstCa14Si19 ist eine bisher unentdeckte binäre Verbindung im System Ca/Si (R3c, a = 867.85(6), c = 6852.8(8) pm, Z = 6). Die hervorstechende Baueinheit ist ein 3,3,3-Barrelan Si11, das über Si3-Brücken zu einem neuen zweidimensionalen Siliciumverband von etwa 800 pm Dicke verknüpft wird. Dabei entstehen Lücken für interstitielle Calciumatome. Die Verbindung ist ein Halbleiter mit einer Bandlücke von etwa EG = 0.1 eV und einem diamagnetischen Moment von χmole = -9 · 10-4 cm3mol-1. Wegen der relativ starken Verknüpfung der Si-Atome untereinander reagiert die Phase nur langsam mit Luft und Feuchtigkeit.
    Notes: Ca14Si19 is an overlooked binary phase in the Ca/Si system with a novel type of twodimensional silicon framework (R3c, a = 867.85(6), c = 6852.8(8) pm, Z = 6). The basic building units are 3,3,3-barrelanes Si11 which are linked by Si3 bridges to form a twodimensional silicon framework leaving space for interstitial calcium atoms. The thickness of the silicon layers is about 800 pm. The compound is a semiconductor with a band gap of about EG = 0.1 eV and a diamagnetic moment of χmole = -9 · 10-4 cm3mol-1. According to the relatively high linking of silicon atoms the reaction with air and moisture is fairly slow.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 3
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: LiMg[BN2] ; Ba4[BN2]2O ; Nitridoborates ; Linear Anions [BN2]3- ; Crystal Structure ; Vibrational Spectrum ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Ternary Nitridoborates. 1. LiMg[BN2] and Ba4[BN2]2O, Compounds with the Anion [N—B—N]3-: Syntheses, Crystal Structures, and Vibrational SpectraLiMg[BN2] and Ba4[BN2]2O were synthesized from stoichiometric mixtures of the binary components Li3N, Mg3N2, BN and BaO, Ba3N2. BN in sealed niobium ampoules at 1575 and 1350 K, respectively. The structures are characterized by isolated anions [N—B—N]3-, packed in different ways (LiMg[BN2]: I4/mmm (No. 139); a = 379.8 pm, c = 891.6 pm, c/a = 2.348; Z = 2; Ba4[BN2]2O; Cmca (No. 64); a = 1575.3 pm, b = 729.1 pm, c = 731.9 pm; Z = 4). The bond lengths and the bond angles are d(B—N) = 133.6 pm and β(N—B—N) = 180° in LiMg[BN2] and d(B—N) = 135 pm and β(N—B—N) = 173.4° in Ba4[BN2]2O, respectively.The vibrational spectra have been interpreted with respect to the D∞h symmetry of the isolated [N—B—N]3- anions, taking into account the slight symmetry reduction to C2v in Ba4[BN2]2O. The calculated valence force constants f(B—N) = 8.16 Ncm-1 and f(B—N) = 7.55 Ncm-1 are discussed and compared with those of other nitridoborates.
    Notes: LiMg[BN2] und Ba4[BN2]2O bilden sich aus stöchiometrischen Gemengen der binären Komponenten Li3N, Mg3N2, BN bzw. BaO, Ba3N2, BN in verschweißten Nb-Ampullen bei 1575 bzw. 1350 K. Die charakteristischen Bauelemente sind isolierte [N—B—N]3- -Anionen, die im Kristall unterschiedlich gepackt sind (LiMg[BN2]: I4/mmm (Nr. 139); a = 379.8 pm, c = 891.6pm, c/a = 2.348; Z = 2; Ba4[BN2]2O: Cmca (Nr.64); a = 1575.3 pm, b = 729.1pm, c = 731.9 pm; Z = 4). Die Bindungslängen und Bindungswinkel betragen d(B—N) = 133.6 pm und β(N—B—N) = 180° in LiMg[BN2] bzw. d(B—N) = 135 pm und β(N-B-N) = 173.4° in Ba4[BN2]2O.Die Schwingungsspektren der Verbindungen wurden auf der Basis der D∞h-Symmetrie der isolierten [N—B—N]3--Anionen unter Berücksichtigung der Symmetrieerniedrigung nach C2v in Ba4[BN2]2O interpretiert. Die aus den gemessenen Frequenzen berechneten Kraftkonstanten f(B—N) = 8.16 bzw. 7.55 Ncm-1 werden diskutiert und mit denen anderer Nitridoborate verglichen.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für die chemische Industrie 98 (1986), S. 369-370 
    ISSN: 0044-8249
    Keywords: Chemistry ; General Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 5
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 119 (1986), S. 3576-3590 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Li12Si7, a Compound with Trigonal Planar Si4 Clusters and Isometric Si5 RingsLi12Si7 is the silicon richest compound of the binary system Li/Si, which does not contain a MX phase contrary to the other I-IV systems. Li12Si7 is formed by direct synthesis from the elements. The compound reacts like an alkali metal forming silanes under hydrolysis and amorphous silicon in the reaction with benzophenone (THF), respectively. The metallic grey phase grows in form of orthorhombic rod-shaped crystals (a = 860.0, b = 1975.5, c = 1433.5 pm at 290 K; Pnma, Z = 8). The crystal structure (at 290 K, R = 0.04, and at 140 K, R = 0.02) exhibits two novel Sin clusters, namely a trigonal planar Si4 star and a planar cyclopentadienyl-like Si5 ring (Si — Si = 237.8 and 236.8 pm, resp.) which are enveloped by Li atoms (Li — Si = 259 - 309 pm). Li12Si7 is a diamagnetic semiconductor (Eg = 0.6 eV), which however does not fulfil in a simple way the classical electron counting rules for Zintl phases. The complicated 3 D structure can be separated into two well chosen one dimensional partial structures Li12Si4 and Li6Si5, which allow for a quantum mechanical treatment. The resulting electronic structure gives rise to a reasonable improvement of the Zintl rules for elements of the higher periods. Li6Si5 = Li5(LiSi5) (26e) is in fact an infinite 1 D sandwich stack, a lithiosilacen. In the Li12Si4 fragment (28e) a cage orbital occurs, which has amplitudes at all lithium sites. The stabilisation of the CO32- like geometry and the silicon backbone is mainly due this additional state.
    Notes: Li12Si7 ist die Silicium-reichste Verbindung im binären System Li/Si, welches im Gegensatz zu den anderen I/IV-Systemen keine Phase MX enthält. Li12Si7 entsteht durch direkte Synthese aus den Elementen in Form metallisch grauer orthorhombischer Säulen (a = 860.0; b = 1975.5; c = 1433.6 pm bei 290 K; Pnma, Z = 8). Die Verbindung reagiert wie ein Alkalimetall. Bei der Hydrolyse entstehen Silane, bei der Umsetzung mit Benzophenon (THF) amorphes Silicium. Die Kristallstruktur wurde bei 290 K (R = 0.04) und 140 K (R = 0.02) bestimmt. Sie enthält zwei neue Sin-Cluster, nämlich trigonal-planare Si4-Sterne und Cyclopendienyl-analoge planare Si5-Ringe (Si — Si = 237.8 bzw. 236.8 pm), die von Li-Atomen eingehüllt sind (Li — Si = 259 - 309 pm). Li12Si7 ist ein diamagnetischer Halbleiter (EG = 0.6 eV), der allerdings mit den genannten Sin-Clustern die traditionellen Elektronenregeln für Zintl-Phasen nicht in einfacher Weise erfüllt. Die komplexe dreidimensionale Struktur wird nach einer geschickten Fraktionierung in eindimensionale Teilstrukturen einer quantenmechanischen Behandlung zugänglich. Die beiden Partialstrukturen ∞1[Li12Si4] und ∞1[Li6Si5] enthalten jeweils nur Si4-Sterne bzw. Si5-Ringe. Ihre Elektronenstruktur erlaubt eine sinnvolle Erweiterung des Zintl-Konzeptes auch für Elemente der höheren Perioden. Das (26e)-Fragment Li6Si5 = Li5 (LiSi5) ist ein unendlicher 1 D-Sandwich-Stapel: Lithiosilacen. Im (28e)-Fragment Li12Si4 werden die Einfachbindungen des Si4-Sterns durch ein Käfigorbital stabilisiert, an dem praktisch alle umhüllenden Li-Atome beteiligt sind. Vorläufige experimentelle Untersuchungen der Valenzelektronendichten unterstützen diese Ergebnisse.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 6
    ISSN: 0044-8249
    Keywords: Elektronenlokalisierung ; Germaniumverbindungen ; Siliciumverbindungen ; Zintl-Phasen ; Chemistry ; General Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 7
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Ba3Ge4C2 ; Zintl Phase ; tetrahedro-Tetragermanide [Ge4]4- Anions ; Acetylenide [C2]2- Anions ; Vibrational Spectra ; Force Constants ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Tribarium tetrahedro-Tetragermanid- Acetylenid, Ba3[Ge4][C2] - Synthese, Struktur und EigenschaftenBa3Ge4C2 bildet sich aus den Elementen order durch die Umsetzung von BaC2 mit BaGe2 bei 1530 K (korundtiegel in geschlossener Stahlampulle). Die Verbindung ist ein Halbleiter (grau; Eg = 1.1 eV), spröde, und sehr feuchtigkeitsempfindlich. Sie reagiert mit NH4Cl bei ca. 400 K unter Bildung von Acetylen und Germanen bis Ge4Hn. Der neue Ba3Ge4C2-Strukturtyp (Raumgruppe I4/mcm, No. 140; a = 8.840(1) Å, c = 12.466(1) Å; Z = 4, Pearsonsymbol tI36) enthält zwei isolierte Polyanionen, nämlich Tetrahedro-tetragermanid [Ge4]4- und Acetylenid [C2]2-. Die Bindungslängen betragen d(Ge—Ge) = 2.517 Å (4×) bzw. 2.641 Å (2x) und d(C≡C) = 1.20 Å. Die Struktur von Ba3[Ge4][C2] ist durch Atom/Cluster-Substitutionen ([Ge4] statt Ca; [C2] statt Ti; Ba statt O) eine hierarchische Variante der Perowskit-Struktur CaTiO3. Das Raman-Spektrum zeigt Banden bei 168, 199 und 280 cm-1 bzw. 1796 cm-1, die für die Polyanionen [Ge4]4- und [C2]2- charakteristisch sind.
    Notes: Ba3Ge4C2 is formed at 1530 K from the elements or by reaction of BaC2 with BaGe2 (corundum crucible; steel ampoule). The compound is a semiconductor (grey colour; Eg = 1.1 eV), brittle, very sensitive to moisture, and reacts with NH4Cl at about 400 K forming acetylene and germanes up to Ge4Hn. The new Ba3Ge4C2 structure type (space group I4/mcm, No. 140; a = 8.840(1) Å, c = 12.466(1) Å; Z = 4, Pearson code tI36), contains two kinds of isolated polyanions, namely tetrahedro-tetragermanide [Ge4]4- and acetylenide [C2]2- anions. The bond lengths are d(Ge-Ge) = 2.517 Å (4×) and 2.641 Å (2×), and d(C≡C) = 1.20 Å. The Ba3[Ge4][C2] structure is a hierarchical derivative of the perovskite (CaTiO3) generated by a partial atom/cluster replacement ([Ge4] for Ca, [C2] for Ti and Ba for O). The Raman spectrum shows bands at 168, 199 and 280 cm-1, and at 1796cm-1 characteristic for [Ge4]4- and [C2]2- polyanions, respectively.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 8
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für die chemische Industrie 92 (1980), S. 1070-1070 
    ISSN: 0044-8249
    Keywords: Chemistry ; General Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 9
    ISSN: 0570-0833
    Keywords: electron localization ; germanium compounds ; silicon compounds ; Zintl phases ; Chemistry ; General Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 10
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Chemie International Edition in English 19 (1980), S. 1033-1034 
    ISSN: 0570-0833
    Keywords: Chemistry ; General Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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