ISSN:
0009-2940
Keywords:
Cyclopropane, 1-ethynyl-2,2,3,3-tetramethyl-
;
Isomerization, thermal
;
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Thermische Umlagerungen, XIX. - Kinetik der thermischen Isomerisierung von 1-Ethinyl-2,2,3,3-tetramethylcyclopropanDie Darstellung und Gasphasenpyrolyse von 1-Ethinyl-2,2,3,3-tetramethylcyclopropan (9) werden beschrieben. Oberhalb 200°C lagert sich der Kohlenwasserstoff in 4,4,5-Trimethyl-1,2,5-hexatrien (10) und 5,6-Dimethyl-5-hepten-1-in (11) um. Während sich das Allen durch eine 1,5-Wasserstoffwanderung direkt aus 9 bildet, handelt es sich bei dem Alkin um ein Sekundärprodukt, das aus 10 durch eine [3,3]-sigmatrope Umlagerung entsteht. Die Aktivierungsparameter (Ea, lg A) dieser beiden Prozesse wurden im Temperaturbereich von 210-250°C ermittelt. Die erhaltenen Zahlenwerte werden diskutiert und mit denjenigen anderer konzertierter Reaktionen von Alkinen und Alkenen verglichen.
Notes:
1-Ethynyl-2,2,3,3-tetramethylcyclopropane (9) has been prepared and subjected to gas phase pyrolysis. Above 200°C the hydrocarbon rearranges to 4,4,5-trimethyl-1,2,5-hexatriene (10) and 5,6-dimethyl-5-hepten-1-yne (11). Whereas the allene is produced directly from 9 by a 1,5-hydrogen shift, the alkyne is a secondary product formed from 10 by a [3,3] sigmatropic rearrangement. The activation parameters (Ea, lg A) for both processes have been determined for the 210 to 250°C temperature range. The data are discussed and compared with those for other concerted reactions of alkynes and alkenes.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19891220228
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