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  • 1
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 101 (1968), S. 1349-1353 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Durch Verwendung von 15N-markiertem Hydrazin wird nachgewiesen, daß das bei der Reaktion von α-Halogen-ketonen mit Hydrazin als Zwischenprodukt auftretende α-Hydrazinoketon durch intramolekulare Oxydoreduktion in das Hydrazon übergeht.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 2
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 126 (1993), S. 2083-2091 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Tungsten complexes ; Carbonyl dimerization ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Organomolybdenum and Organotungsten Reagents, V[1]. - On the Additive, Reductive Carbonyl Dimerization (ARCD Reaction)Reagents of the type R4(PrO)4(μ-PrO)2W2 (3; R = Me, Et, Pr, Bu, sBu, iBu, Hex, Me3SiCH2, Ph) prepared in situ by the action of organolithium or Grignard compounds on (PrO)4(μ-PrO)2-W2Cl4 (2), react with aromatic aldehydes or ketones and with the α,β-unsaturated ketone benzylidene acetone in a novel reaction, called the ARCD reaction, to give products 4 of the type RRRC - CRRR with mostly good yields. In the case of benzylidene acetone and furfural besides the ARCD products the rearranged products 27 and 29 are formed. With the reagent Ph4(PrO)4(μ-PrO)2W2 (3b) ARCD reactions are also possible in moderate yields with aliphatic aldehydes and ketones. The more closely investigated reagent Me4(PrO)4(μ-PrO)2W2 (3a; decomposition at about  -  45C) tolerates the aromatic bound functional groups Cl, F, OH, OMe, and NMe2 in the substrates, but not the NO2 and CO2Et substituents. It reacts with PhCOX (X = OEt, Cl, OCOPh) via acetophenone to give PhCMe2 - CMe2Ph.  -  For the ARCD reactions a radical mechanism (Scheme 7) is postulated.
    Additional Material: 5 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 3
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 233 (1937), S. 411-414 
    ISSN: 0863-1786
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 558 (1988), S. 142-150 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Investigations of the Reaction between Alkalihexafluorosilicates and Some Oxidic Niobium CompoundsThe reactions of Na2SiF6 with M-Nb2O5 or NaNbO3 always produce Na2Nb2O5F2 and the thermolysis product is NaNbO3. On the other hand various reactions of K2SiF6. exist. Initially with M-Nb2O5 an intermediate phase of a bronzestructure type is formed, like α-K0,25NbO2,25F0,75, being converted into K3NbO2F4 and another amorphous niobium phase. Moreover K2NbO3F crystallizes in a long time reaction. However first of all K2NaNbO2F4 is formed by the reaction of K2SiF6 with NaNbO3 and only if there is an excess of K2SiF6 this substance is changed slowly into K3NbO2F4. The thermolysis of K3NbO2F4 can produce such compounds as K6Nb2O7F2.
    Notes: Die Reaktionen von Na2SiF6 mit M-Nb2O5 oder NaNbO3 führen stets zum Na2Nb2O5F2, dessen Thermolyseprodukt NaNbO3 ist. Andererseits existieren vielgestaltige Reaktionen des K2SiF6. Mit M-Nb2O5 wird eine Zwischenphase mit Bronzestruktur, ähnlich dem α-K0,25NbO2,25F0,75, gebildet die danach in K3NbO2F4 und eine röntgenamorphe Niobphase umgewandelt wird. Außerdem kristallisiert K2NbO3F in einer Langzeitreaktion. Jedoch wird in der Reaktion von K2SiF6 mit NaNbO3 zuerst K2NaNbO2F4 gebildet und nur bei Vorhandensein eines K2SiF6-Überschusses wandelt sich dieses langsam in K3NbO2F4 um. Durch gezielte Thermolyse des K3NbO2F4 können Verbindungen wie K6Nb2O7F2 erzeugt werden.
    Additional Material: 5 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 5
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 550 (1987), S. 195-203 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On the Formation of Phases in the Systems Alkali Hexafluorosilicate and Zirconium DioxideThe reactions of alkali hexafluorosilicates with ZrO2 are described resulting watersoluble fluorozirconates as intermediate products already at lower temperatures (650-800°C). It is a solid state reaction in cooperation with reactive Si—F compounds.Complexes with monomeric anions are formed at first if the reaction product does not represent a double fluoride. This has been proved by reactions with variable oxides.From aqueous solutions can be obtained either K3ZrF7 or K2ZrF6 as well as Na3ZrF7 or Na5Zr2F13, respectively, according to the conditions of crystallization. The results of longtime-reactions with formation of silicates (K2ZrSi3O9, K2ZrSi2O7) as well as the thermolysis of the fluoro-zirconates are also discussed.
    Notes: Die Reaktionen von Alkalihexafluorosilicaten mit ZrO2 werden beschrieben. Es entstehen in einer Festkörperreaktion unter Mitwirkung reaktiver Si—F-Komponenten schon bei niederen Temperaturen (550-800°C) wasserlösliche Fluorozirkonate als Zwischenprodukte. Komplexe mit monomeren Anionen werden unabhängig von stöchiometrischen Verhältnissen dann zuerst gebildet, wenn das entstandene Produkt nicht ein ausgesprochenes Doppelfluorid darstellt, wie bei Reaktionen mit unterschiedlichen Oxiden nachzuweisen ist.Als Funktion der Kristallisationsbedingungen können aus wäßrigen K3ZrF7-Lösungen entweder K3ZrF7 oder K2ZrF6 bzw. aus Na3ZrF7-Lösungen Na3ZrF7 oder Na5Zr2F13 erhalten werden. Zusätzlich werden die Ergebnisse von Langzeitreaktionen mit Silicatbildung (K2ZrSi3O9, K2ZrSi2O7) sowie die Thermolyse der Fluorozirkonate diskutiert.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 6
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 554 (1987), S. 205-216 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Thermal Behaviour of Some Lithium and Sodium Hexafluorometallates(IV)Rutile is formed by thermolysis from Li2TiF6 and on the other hand at first brookite originates from Na2TiF6. The nucleation of the final products is favoured not only by the similarity of the lattice geometries between initial product and final product but also by the chemical influences of small concentrations of defined impurities. The thermal behaviour of the lithium-and sodium haxafluorometalates A2MF6 (with M-element of the IV. main group) is compared among one another. The expansion of the lattices and the transformation of the phases are determined with the aid of the high-temperature-Guinier-method and some differences are shown to the same reactions in a great quantity of the substances. It is described γ-Na2SnF6 with a Na2SiF6 structure type.
    Notes: Aus Li2TiF6 wird durch Thermolyse Rutil gebildet, dagegen entsteht aus Na2TiF6 zuerst Brookit. Die Keimbildung der Produkte wird sowohl durch die gittergeometrisch ähnlichen Edukt-Produkt-Beziehungen als auch durch chemische Faktoren wie Fremdioneneinbau begünstigt. Das thermische Verhalten der Lithium- und Natriumhexafluorometallate mit Zentral atomen der IV. Hauptgruppe wird vegleichend betrachtet. Gitteraufweitungen und Phasenum wandlungen werden mit Hilfe der Heizguiniermethode bestimmt und die Differenzen zu Reaktionen größerer Mengen dargestellt. Ein γ-Na2SnF6 mit Na2SiF6-Struktur wird beschrieben.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 7
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 568 (1989), S. 171-177 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Preparation of the Free 12-Tungstoaluminium Acid H5[AlO4W12O36] · 6 H2O by Means of the Cryogenic MethodThe title compound was first prepared in solid state from its aqueous solution by means of the cryogenic method and characterized by chemical and thermal analyses, IR and UV spectroscopy. From X-ray heating patterns the formation of a new cubic phase 1/2 Al2O3 · 12 WO3 (I) at 400°C was found, being stable till 830°C: a = 378 pm (600°C). High-resolution 27Al NMR (MAS-technique) was used to determine the tetrahedral coordination of aluminium in the title compound and the octahedral coordination in I. The degradation of the doped WO3-phase I into Al2(WO4)3 begins at 600°C. Above 830°C tetragonal WO3 and Al2(WO4)3 coexist.
    Notes: Mit Hilfe der erstmalig zur Darstellung von freien Heteropolysäuren angewandten Methode der Gefriertrocknung wurde die Titelverbindung aus ihrer wäßrigen Lösung in fester Form isoliert und durch die chemische Analyse, röntgenographisch, thermoanalytisch sowie UV- und IR-spektroskopisch charakterisiert. Mittels hochauflösender 27Al-NMR-Messungen (MAS-Technik) konnte die tetraedrische Koordination für die Ausgangsverbindung und die oktaedrische Koordination für die sich bei 400°C bildende legierte Phase 1/2 Al2O3 · 12 WO3 (I) bestimmt werden. I ist bei Raumtemperatur stabil, besitzt eine kubisch primitive Struktur mit a = 378 pm (600°C) und stellt die erste kubische WO3-Modifikation dar. Bei 600°C beginnt die weitere thermische Zersetzung von I unter Bildung von Al2(WO4)3. Oberhalb 830°C sind nur noch tetragonales WO3 und Al2(WO4)3 existent.
    Additional Material: 1 Ill.
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  • 8
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Studies on Oxide Catalysts. XX. On the Influence of the Chromia Concentration on the Thermal Aging of Al2O3/Cr2O3/K2O Dehydrocyclization Catalysts Made by ImpregnationIt is reported on the thermal aging of catalysts containing 20% Cr2O3 + 4% K2O, 10% Cr2O3 + 2% K2O, 5% Cr2O3 + 1% K2O and 2.5% Cr2O3 + 0.5% K2O. Both catalysts with a high content of chromia (and potassium oxide) are characterized by high thermal stability. The portion of irreversible aging compared with that of the reversible aging decreases with increasing chromia concentration: A “reserve” of chromia is an important prerequisite to the regenerability of the catalysts.
    Notes: Es wird über die thermische Alterung von Katalysatoren berichtet, die 20% Cr2O3 + 4% K2O, 10% Cr2O3 + 2% K2O, 5% Cr2O3 + 1% K2O bzw. 2,5% Cr2O3 + 0,5% K2O auf γ-Al2O3 als Träger enthalten. Die beiden Katalysatoren hoher Chromoxid- (und Kaliumoxid-) Konzentration zeichnen sich durch hohe thermische Stabilität aus. Mit steigender Chromoxidkonzentration nimmt der Anteil der irreversiblen gegenüber dem der reversiblen Alterung ab: Eine gute Regenerierbarkeit der Katalysatoren setzt eine Chromoxidreserve voraus.
    Additional Material: 8 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 9
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Thermal Decomposition and Activation of Hexafluorosilicates for Halogen Exchange, a Contribution to the Problem of Migration of Complex Groups in the SolidThermal decomposition and the accompaning activation for halogen exchange of cubic hexafluorosilicates A2SiF6 where A = K, Rb, Cs, Tl have been described especially with the example K2SiF6. An active KF- und an active Si-component have been proved. The activation of KF in mixture of K2SiF6 has been explained. Description of the mechanism of decomposition is given together with a proposal of formulation by proper symbols. There is the assumption of Si—F group migration in the solid.
    Notes: Thermische Zersetzung und die damit für den Halogenaustausch verbundene Aktivierung von kubischen Hexafluorosilicaten A2SiF6 mit A = K, Rb, Cs, Tl werden besonders am Beispiel von A = K beschrieben. Es wird eine aktive KF- und eine aktive Si-Komponente nachgewiesen. Die Aktivierung von KF im Gemisch mit K2SiF6 wird erläutert. Der Mechanismus der Zersetzung wird dargestellt und durch einen Formelvorschlag beschrieben. Im Festkörper wird die Wanderung von Si—F-Gruppierungen postuliert.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 10
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 463 (1980), S. 96-104 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Investigations on Metal Catalysts. XXIII.Catalytic Properties of Pt—Ru and η-Al2O3 Supported Pt—Ru CatalystsRuthenium-containing Pt catalysts (unsupported and η-Al2O3 supported samples) were investigated with regard to their catalytic behaviour in the dehydrogenation of cyclohexane, hydrogenolysis of ethane, and n-heptane conversion, respectively. The results can be explained in a first approximation by the beginning of the formation of alloy at the surface of the metal crystallites.
    Notes: Das katalytische Verhalten trägerfreier Pt—Ru— und Pt—Ru/η-Al2O3-Katalysatoren wurde mittels der Cyclohexandehydrierung, Ethanhydrogenolyse und n-Heptan-Umwandlung untersucht. Die Ergebnisse können in erster Näherung durch die an der Metallkristallit-Oberfläche beginnende Legierungsbildung erklärt werden.
    Additional Material: 7 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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