ISSN:
0170-2041
Keywords:
Chemistry
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Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
1,6-Anhydrofuranoses, XV. - Competitive Preparation of 1,6: 2, 5- and 1,6:3,5-Dianhydro-α-L-gulofuranoses, Ring Opening of 1,6:3,5-Dianhydro-α-L-gulofuranose1,6-Anhydro-5-O-tosyl-β-D-mannofuranose (1) shows two hydroxy groups in sterically favourable positions for intramolecular substitution at position 5. In accordance with exspectation, heating of 1 in DMF gives a mixture of the dianhydrides 2a and 3, from which the 1,6: 3,5-dianhydride 2a predominates (ratio 2a:3 as 40:1). Treatment of 2a with HCl in methanol opens both anhydro rings yielding the methyl glycofuranosides 4a and 5a of presumably α-D-manno configuration. The mass spectra of all known isomeric dianhydrohexofuranoses, despite anhydro sugar epoxides, are discussed.
Notes:
1,6-Anhydro-5-O-tosyl-β-D-mannofuranose (1) trägt zwei Hydroxygruppen in Positionen, die jeweils intramolekulare Substitution der Tosylgruppe erlauben sollten. Die Umsetzung von 1 in DMF bei erhöhter Temperatur führt zu den möglichen Dianhydriden 2a und 3, wobei das 1,6: 3,5-Dianhydrid 2a jedoch weitaus überwiegt (Verhältnis 2a:3 wie 40:1). Durch Umsetzung mit HCl in Methanol werden in 2a beide Anhydroringe geöffnet. Hierbei werden die Methyl-glycofuranoside 4a und 5a mit wahrscheinlich α-D-manno-Konfiguration gebildet. Die Massen-spektren der bekannten isomeren Dianhydrohexofuranosen, soweit es sich nicht um Epoxide handelt, werden diskutiert.
Additional Material:
2 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.198419840908
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