ISSN:
0170-2041
Keywords:
Chemistry
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Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Synthesis of Some Isomeric Triepoxides of 1,3,5-Hexatriene from HexitolsPayne oxidation of the known (E)-1,2:5,6-dianhydro-hex-3-enitols 4 and 10 with erythro and D-threo configuration yielded the “conjugated” triepoxides 5 and 11, 12, respectively, comprising DL-gluco, D-ido and D-manno configurations. Analogous triple epoxidation of 1,3,5-hexatriene (15) was also studied but gave, despite the isolation of the meso-galacto-triepoxide 17, unsatisfactory results only. The stereochemistry of 11 was proved by X-ray structural analysis thus indirectly also confirming the configuration of 12. Compound 11 adopts in the crystal a crescentshaped conformation with almost gauche arrangement of neighbouring oxygen atoms. CI-mass spectra of the prepared epoxides are interpreted with respect to each other, considering stereochemical aspects.
Notes:
Durch Payne-Oxidation wurden aus den bekannten (E)-1,2:5,6-Dianhydro-hex-3-enitolen 4 und 10 mit erythro- bzw. D-threo-Konfiguration die „konjugierten“ Triepoxide 5 bzw. 11 und 12 mit DL-gluco- bzw. D-ido- und D-manno-Konfiguration dargestellt. Auch die entsprechende dreifache Epoxidierung von 1,3,5-Hexatrien (15) wurde untersucht, lieferte jedoch, abgesehen von der Isolierung des meso-galacto-Triepoxides 17, wenig befriedigende Ergebnisse. Die Konfiguration von 11 und damit indirekt auch von 12 konnte durch Röntgenstrukturanalyse bestätigt werden. 11 nimmt im Kristall eine halbmondförmige Konformation ein, bei der die benachbarten Sauerstoffatome annähernd gauche zueinander orientiert sind. Die CI-Massenspektren der dargestellten Triepoxide werden vergleichend unter Berücksichtigung stereochemischer Aspekte interpretiert.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.198719870308
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