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    Zur statistik des einbaus einer als regler in polyamid 12 verwendeten aliphatischen dicarbonsäureHerrn Prof. Dr. Dr. h. c. H. Hellmann zum 75. Geburtstag gewidmet. (1989)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 169 (1989), S. 193-209 
    Details
    ISSN: 0003-3146
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie , Physik
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: As hard blocks in polyether block amides, polyamides are used whose length is intensively regulated by dicarboxylic acids. Since, with regard to melting and crystallization behaviour, this acid constitutes an interfering structural unit in the chain, and in the case of a completely converted product each chain contains one acid molecule, it is essential to know where in the chain incorporation will occur. As opposed to monofunctional chain regulators which always form a chain end, a bifunctional chain regulator can a priori also be randomly incorporated into the inner part of the chain. This leads to a far greater interference than occurs if the chain regulator molecule and the chain end, which acts as an interfering unit in any case, coincide with each other.By means of adipic acid-regulated oligoamides based on lauryl lactam, the incorporation of the chain regulator was examined by NMR spectroscopy and compared with model calculations. This resulted in a close match only if it was presupposed that the incorporation was carried out randomly with the same degree of probability at any point whatsoever between two lauryl lactam structural units or at the chain end.Further calculations illustrate the effects of the incorporation of the chain regulator on the size of the amorphous portion.
    Notizen: Als Hartblöcke in Polyetherblockamiden werden durch Dicarbonsäuren stark geregelte Polyamide eingesetzt. Da die Säure in Hinblick auf das Schmelz- und Kristallisationsverhalten einen Störbaustein in der Kette darstellt und bei einem ausgeregelten Produkt jede Kette ein Säuremolekül enthält, ist es von Bedeutung zu wissen, wo in der Kette der Einbau erfolgt. Anders als bei monofunktionellen Reglern, wo der Regler stets ein Kettenende bildet, kann ein bifunktioneller Regler a priori auch statistisch im Inneren der Kette eingebaut werden. Dies führt zu einer viel stärkeren Störung, als wenn das Reglermolekül und das sowieso als Störstelle wirkende Kettenende zusammenfallen. Anhand adipinsäuregeregelter Oligoamide auf Basis von Laurinlactam wird kernresonanzspektroskopisch der Einbau des Reglers untersucht und mit Rechnungen verglichen. Es ergibt sich nur dann gute Übereinstimmung, wenn vorausgesetzt wird, daß der Einbau statistisch erfolgt und dabei mit gleicher Wahrscheinlichkeit für jede beliebige Stelle zwischen zwei Laurinlactambausteinen oder am Kettenende abläuft. Weitere Rechnungen verdeutlichen den Einfluß des Reglereinbaus auf die Größe des amorphen Anteils.
    Zusätzliches Material: 6 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/apmc.1989.051690118
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  • 2
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    Stoffwechselprodukte von Mikroorganismen. 231. Mitteilung230. Mitteilung s. [1].. Bafilomycin-A1-21-O-(α-L-rhamnopyranosid): Strukturaufklärung durch chemische Verknüpfung mit Bafilomycin A1 und Leucanicidin (1985)
    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Helvetica Chimica Acta 68 (1985), S. 83-94 
    Details
    ISSN: 0018-019X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Isolation of Bafilomycin-A1-21-O-(α-L-rhamnopyranoside). Structural Determination by Chemical Correlation with Bafilomycin A1 and LeucanicidinFrom cultures of an actinomycete strain, the known antifungal and insecticidal antibiotic leucanicidin (1) and a hitherto unknown antifungal antibiotic, bafilomycin-A1-21-O-(α-L-rhamnopyranoside) (2), were isolated. The latter is spectroscopically closely related to 1 and bafilomycin A1 (3) and gave degradation products identical with compounds obtained by analogous degradation of 1 and 3.
    Zusätzliches Material: 5 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/hlca.19850680111
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  • 3
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    Etudes sur les composés organométalliques. Partie XXIPartie XX: [1].. Contribution à l'étude de la décomposition du tétracyclohexyltitane (1985)
    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Helvetica Chimica Acta 68 (1985), S. 1698-1703 
    Details
    ISSN: 0018-019X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Studies on Organometallic Compounds. Contribution to the Study of Thermal Decomposition of TetracyclohexyltitaniumThermal decomposition of tetracyclohexyltitanium proceeds in a different manner for the solid compound and for etheral solution. We propose an explanation of the decomposition mechanisms based on radical reactivities and compare our results with previous literature data.
    Zusätzliches Material: 5 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/hlca.19850680625
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  • 4
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    Synthesis and Copper(I) Complexes of a Series of 9- to 13-Membered N3 Macrocycles (1987)
    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Helvetica Chimica Acta 70 (1987), S. 680-689 
    Details
    ISSN: 0018-019X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Eight cyclic triamines with ring sizes between 9 and 13 were synthesized by the p-toluenesulfonate method. The open-chain triamines bis(2-aminoethyl)amine (dien) and bis(3-aminopropyl)amine (diprop) were used as starting materials. In some cases, the corresponding dimeric cyclic hexaamines have been isolated and characterized as major by-products. The complexation of Cu(I) by the triamines has been studied potentiometrically in CH3CN/H2O. All ligands L form ternary complexes [Cu(CH3CN)L]+. The corresponding association constants vary between 1011 and 107, decreasing with increasing ring size. In addition, complexes [Cu(CH3CN)yLH]2+, y = 1 or 2, are found as less important species with maximum concentrations of 7 to 50%.
    Zusätzliches Material: 2 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/hlca.19870700318
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  • 5
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    Stoffwechselprodukte von Mikroorganismen. 236. Mitteilung235. Mitteilung: [1]. Schwefelhaltige Ansa-Verbindungen des Naphthomycin-Typus (1986)
    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Helvetica Chimica Acta 69 (1986), S. 1356-1364 
    Details
    ISSN: 0018-019X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Metabolites of Microorganisms. Sulfur-Containing Ansa Compounds of the Naphthomycin TypeFrom a strain of Streptomyces (Tü 2357) in addition to naphthomycin A, 4 new yellow pigments were isolated and their structures determined by spectroscopic comparison with naphthomycin A. Whereas the naphthomycins D and E are simple derivatives of naphthomycin A, having OH and H, respectively, instead of Cl, the naphthomycins F and G contain an N-acetylcysteine residue linked to the aromatic moiety by a thioether group. Degradations with O3 yielded identical products from the naphthomycins A, D, F, and G, showing coincident configurations in parts of the molecules. Naphthomycin F shows some biological activity against gram-positive bacteria and fungi, although much weaker than naphthomycin A. The naphthomycins D, E, and G are inactive against microorganisms.
    Zusätzliches Material: 4 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/hlca.19860690610
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  • 6
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    Revised Structure of the Fungal Germination Self-Inhibitor Gloeosporone (1987)
    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Helvetica Chimica Acta 70 (1987), S. 281-291 
    Details
    ISSN: 0018-019X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Gloeosporone, the germination self-inhibitor from the fungus Colletotrichum gloeosporioides f.sp. jussiaea, is shown by spectroscopic data and X-ray analysis to have the constitution and relative configuration as shown in Formula 2 (either (1S,6R,12R)-1-hydroxy-6-pentyl-5,15-dioxabicyclo[10.2.1]pentadecan-4,13-dione or its enantiomer), rather than the previously assigned constitution 1.
    Zusätzliches Material: 3 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/hlca.19870700203
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  • 7
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    Sieben- (N2O2Si3) und achtgliedrige (N2O2Si4) Ringe aus einem (Hydroxysilyl)hydrazin und 1-Amino-3-fluorsiloxanen (1986)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 119 (1986), S. 872-877 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Seven- (N2O2Si3) and Eight-membered (N2O2Si4) Rings from a (Hydroxysilyl)hydrazine and 1-Amino-3-fluorosiloxanesHalogeno-functional siloxanes [(Me3C)2SiCl—O—SiHalR2, Hal = F, R = CMe3 (2), Hal = Cl, R = Ph (3)] are obtained in the reaction of dihalogenosilanes with (Me3C)2Si(Cl)OLi (1a). (Me3C)2Si(Cl)OH reacts smoothly with ammonia to form the aminosilanol (Me3C)2Si(NH2)OH (4). With fluorosilanes its lithium salt 4a yields the amino- and fluoro-functional siloxanes 5 - 8 [(Me3C)2Si(NH2) —O—SiFRR′, R = R′ = Me (5), R = R′ = CMe3 (6), R = F, R′ = CMe3 (7), R = F, R′ = N(SiMe3)2 (8)]. Primary amines react with 1 by intermolecular HCl elimination to give the 1-chloro-3-hydroxysiloxane 9, hydrazine reacts to form the N,N′-bis(hydroxysilyl)hydrazine 10, methylhydrazine to yield the N-(hydroxysilyl)-N-methylhydrazine 11, and N,N′-dimethylhydrazine to give 9. The reaction of the dilithium salt 10a with F3SiN(SiMe3)2 leads to the formation of the seven-membered N2O2Si3 ring 12. The 1,5,3,7,2,4,6,8-dioxadiazatetrasilocanes 13 and 14 are obtained by LiF elimination from lithiated 5 and 7, respectively.
    Notizen: Halogenfunktionelle Siloxane [(Me3C)2SiCl - O—SiHalR2, Hal = F, R = CMe3 (2), Hal = Cl, R = Ph (3)] werden durch Reaktion der Dihalogensilane mit (Me3C)2Si(Cl)OLi (1a) erhalten. Mit Ammoniak reagiert (Me3C)2Si(Cl)OH (1) glatt unter Bildung des Aminosilanols (Me3C)2Si(NH2)OH (4), dessen Lithiumsalz 4a mit Fluorsilanen die amino- und fluorfunktionellen Siloxane 5 - 8 [(Me3C)2Si(NH2) - O—SiFRR′, R = R′ = Me (5), R = R′ = CMe3 (6), R = F, R′ = CMe3 (7), R = F, R′ = N(SiMe3)2 (8)] bildet. Primäre Amine reagieren mit 1 unter intermolekularer HCl-Abspaltung zum 1-Chlor-3-hydroxysiloxan 9, Hydrazin zum N,N′-Bis(hydroxysilyl)hydrazin 10, Methylhydrazin zum N-(Hydroxysilyl)-N′-methyl-hydrazin 11 und N,N′-Dimethylhydrazin zu 9. Die Reaktion des Dilithiumsalzes 10a mit F3SiN(SiMe3)2 führt zur Bildung des siebengliedrigen N2O2Si3-Ringes 12. Durch LiF-Eliminierung aus lithiiertem 5 und 7 entstehen die 1,5,3,7,2,4,6,8-Dioxadiazatetrasilocane 13 und 14.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19861190311
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  • 8
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    Alkali-triazaphosphininolate  -  Darstellung und Reaktionen (1988)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 121 (1988), S. 1119-1121 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Alkali Triazaphosphininolates  -  synthesis and ReactionsThe alkali triazaphosphininolates 2, 3, 4, and 6 are obtained by the reaction of 2,2-difluoro- or 2,2-dichloro-4,6-bis(trifluoromethyl)-1,3,5,2λ5-triazaphosphinine (1 and 5) with NaOCHMe2, NaOCMe3, KOCHMe2, or KOCMe3 and LiOSiMe3. NaOSiMe2CMe3 reacts with 1 in a molar ratio 1:1 or 2:1 to give the siloxy-substituted compounds 8 and 92). The 2-fluoro-triazaphosphinin-2-ol 72) is formed in the reaction of 4 with HF. 7 reacts with KOH to yield 2. The reaction of the sodium triazaphosphininolate 3 with ClSiMe3 leads to the formation of the siloxytriazaphosphinine 10. The N-lithiotriazaphosphinine-2-amines 13 and 14 are obtained from the aminofunctional compounds 11 and 12 and LiN(SiMe3)2. 14 reacts with ClSiMe3 to give LiCl and 15.
    Notizen: Die Alkali-triazaphosphininolate 2, 3, 4 und 6 werden durch Reaktion von 2,2-Difluor- bzw. 2,2-Dichlor-4,6-bis(trifluormethyl)-1,3,5,2λ5-triazaphosphinin (1 bzw. 5) mit NaOCHMe2, NaOCMe3, KOCHMe2 oder KOCMe3 sowie mit LiOSiMe3 erhalten. NaOSiMe2CMe3 reagiert mit 1 im molaren Verhältnis 1:1 bzw. 2:1 zu den Siloxyverbindungen 8 und 9. Das 2-Fluor-triazaphosphinin-2-ol 7 entsteht aus 4 und HF. 7 kann mit KOH in 2 übergeführt werden. Natrium-triazaphosphininolat 3 reagiert mit ClSiMe3 zum Siloxy-triazaphospininolat 10. Die N-Lithio-triazaphosphinin-2-amine 13 und 14 entstehen aus den aminofunktionellen Verbindungen 11 und 12 mit LiN(SiMe3)2. 14 reagiert mit ClSiMe3 zu LiCl und 15.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19881210616
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  • 9
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    Hochsubstituierte 1-tert-Butyl-1-silacyclohexadiene (1988)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 121 (1988), S. 1393-1398 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Highly Substituted 1-tert-Butyl-1-silacyclohexadienesSilacyclohexadienes with bulky ligands and good leaving groups are of interest for experiments concerning the synthesis of kinetically stabilized silabenzene derivatives. Here we describe the synthesis of 1-tert-butyl-1-silacyclohexadienes, which are substituted in 1-, 2-, 4-, and 6-position. From lithiated precursors, the trialkylsilyl- or tert-butyl-substituted silacyclohexadienes 6, 8, 9, 12, 13, 14, and 15 are formed by substitution reactions. The methoxysilane 1 is transferred with LiAlH4 to the hydrosilane 2. Si—H or C—H bond cleavage with N-bromosuccinimide results in the formation of the silacyclohexadienes 3 and 5, brominated in 1- and/or 4-position. In some substitution reactions isomerisation of the diene system is observed. The new compounds are characterized by their 1H-, 13C-, and 29Si-NMR spectra and by their MS data.
    Notizen: Mit sperrigen Liganden und guten Abgangsgruppen versehene Silacyclohexadiensysteme sind für Versuche zur Darstellung von kinetisch stabilisierten Silabenzolderivaten von Interesse. Wir berichten hier über Synthesen von in 1-, 2-, 4- und 6-Stellung substituierten 1-tert-Butyl-1-silacyclohexadienen. Aus lithiierten Vorstufen entstehen durch Substitutionsreaktionen die Trialkylsilyl- bzw. tert-Butyl-substituierten Silacyclohexadiene 6, 8, 9, 12, 13, 14 und 15. Das Methoxysilan 1 wird mit LiAlH4 in das Hydridosilan 2 übergeführt. Si—H- bzw. C—H-Spaltung mit N-Bromsuccinimid führt zur Bildung der in 1- und/oder 4-Stellung bromierten Silacyclohexadiene 3 und 5. Bei einigen Substitutionsreaktionen wird eine Isomerisierung des Diensystems beobachtet. Die erstmals beschriebenen Verbindungen sind durch ihre 1H-, 13C- und 29Si-NMR-Spektren sowie durch MS-Daten charakterisiert.
    Zusätzliches Material: 2 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19881210805
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  • 10
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    Übergangsmetall-Silyl-Komplexe, 26. Gold(I)-Silyl-Komplexe (1989)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 122 (1989), S. 223-230 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Gold(I) silyl complexes ; Transition-metal silyl complexes ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Transition-Metal Silyl Complexes, 26. - Gold(I) Silyl ComplexesComplexes of type L-Au-SiR3 with L = PR′3 or PhNC and SiR3 = Si(aryl)3, Si(SiMe3)3, or SiPh2Me are prepared by reaction of L-Au-Cl with LiSiR3. Depending on L and R, their stability decreases, in the order R′3P-Au-Si(aryl)3 〉 R′3P-Au-Si(SiMe3)3 〉 R′3P-Au-SiPh2Me ≈ PhNC-Au-SiR3. Reaction of R′3P-Au-CH3 or R′3P-Au-OAc with HSiR3 does not yield silyl complexes. However, using chlorinated silanes like HSiR2Cl, CH3/Cl or OAc/Cl exchange takes place. The Mössbauer spectrum of MePh2P-Au-SiPh3 (6) and NMR- and IR-spectroscopic investigations show that silyl groups act as strong σ donors towards the gold atom. MePh2P-Au-SiPh3 (6) and MePh2P-Au-Si(SiMe3)3 (7) have been characterized by X-ray structure analyses [Au—Si 235.4(4) and 235.6(2) pm]. The Au-Si bond in MePh2P-Au-SiPh2Tol (5) is cleaved by X2 (X = Cl, Br, I), HCl or MeI, but not by H2O or MeOH.
    Notizen: Komplexe des Typs L-Au-SiR3 mit L = PR′3 oder PhNC und SiR3 = Si(aryl)3, Si(SiMe3)3 oder SiPh2Me wurden durch Umsetzung von L-Au-Cl mit LiSiR3 dargestellt. Ihre Stabilität sinkt in Abhängigkeit von L und R in der Reihenfolge R′3P-Au-Si(aryl)3 〉 R′3P-Au-Si(SiMe3)3 〉 R′3P-Au-SiPh2Me ≈ PhNC-Au-SiR3. Umsetzung von R′3P-Au-CH3 oder R′3P-Au-OAc mit HSiR3 ergibt keine Silyl-Komplexe, bei Verwendung chlorierter Silane, HSi-R2Cl, findet lediglich CH3/Cl- bzw. OAc/Cl-Austausch statt. Das Mößbauer-Spektrum von MePh2P-Au-SiPh3 (6) sowie NMR- und IR-spektroskopische Untersuchungen zeigen, daß Silylreste als starke σ-Donor-Liganden gegenüber dem Goldatom wirken. MePh2P-Au-SiPh3 (6) und MePh2P-Au-Si(SiMe3)3 (7) wurden durch Röntgenstrukturanalysen charakterisiert [Au—Si 235.4(4) und 235.6(2) pm]. Die Au—Si-Bindung in MePh2P-Au-SiPh2 Tol (5) wird durch X2 (X = Cl, Br, I), HCl oder MeI, nicht aber durch H2O oder MeOH gespalten.
    Zusätzliches Material: 2 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19891220203
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