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  • Chemistry  (20)
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    Amsterdam : Elsevier
    Peptides 5 (1984), S. 765-768 
    ISSN: 0196-9781
    Schlagwort(e): Leu^8-phyllolitorin ; Litorin ; Phyllolitorin ; Rat blood pressure ; Smooth muscle preparations
    Quelle: Elsevier Journal Backfiles on ScienceDirect 1907 - 2002
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Materialart: Digitale Medien
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  • 2
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für die chemische Industrie 71 (1959), S. 205-210 
    ISSN: 0044-8249
    Schlagwort(e): Chemistry ; General Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Die stereospezifische Polymerisation der Vinyläther mit zahlreichen Katalysatoren schwacher kationischer Aktivität wird untersucht. Mit einigen dieser Katalysatoren lassen sich Polyvinyläther gewinnen, die einen erheblich höheren Kristallinitätsgrad besitzen als die bisher bekannten Polyvinyläther. Diese Untersuchung zeigt, daß grundsätzlich die Gegenwart einer festen Phase - wie man sie nach Natta für α-Olefine unbedingt benötigt - für stereospezifische Polymerisationen dann nicht notwendig ist, wenn außer einer Vinyl-Doppelbindung noch eine zweite (konjugierte) Doppelbindung oder aber ein frei verfügbares Elektronenpaar vorhanden ist. Die Polymerisationen von Vinyläthern mit Katalysatoren verschiedenster Art (Al- und Ti-Verbindungen) und die Eigenschaften der erhaltenen Polymeren werden in Einzelheiten dargelegt.
    Zusätzliches Material: 3 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 3
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    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 58 (1962), S. 217-225 
    ISSN: 0025-116X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie , Physik
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Es wird untersucht, ob die bei der kationisch-koordinierten Polymerisation der Vinyl- und Alkenyläther stereospezifisch wirkenden „modifizierten FRIEDEL-CRAFTS-Katalysatoren“ auch dann noch Stereospezifität entfalten, wenn der Äther-Sauerstoff nicht unmittelbar an die Vinyl-Doppelbindung geknüpft ist. Zu diesem Zweck wird die Polymerisation des o-, m- und p-Methoxystyrols untersucht.Während das m-Methoxystyrol wegen des ungünstigen Einflusses des Substituenten auf die π-Elektronen der Vinylgruppe nicht polymerisiert, erhält man bei den o- und p-Isomeren amorphe Polymere. Durch Hydrierung der Phenylringe des Poly-o-methoxystyrols zu kristallinem Poly-o-methoxy-vinyl-cyclohexan wird der Beweis erbracht, daß die Polymerisation des Poly-o-Methoxy-styrols stereospezifisch verlaufen ist und daß der Mechanismus kationisch-koordinativ ist.
    Notizen: Investigations were performed in order to establish whether the “modified FRIEDEL-CRAFTS catalysts”, which are stereospecific in the cationic co-ordinated polymerizations of the vinyl and alkenyl ethers, are stereospecific also when the ether oxygen is not directly bound to the vinyl double bond. For this purpose the polymerization of ortho, meta and para-methoxy styrenes were studied.Whereas the meta methoxy styrene does not polymerize due to the unfavorable influence of the substituent upon the π-electrons of the vinyl group, the ortho and para isomers furnish amorphous polymers. By hydrogenating the phenyl groups of the poly ortho methoxy styrene to crystalline poly ortho methoxy vinyl cyclohexane it has been proved that the polymerization of the ortho methoxy styrene is stereospecific and that the mechanism is cationic co-ordinated.
    Zusätzliches Material: 2 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 4
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    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 61 (1963), S. 178-197 
    ISSN: 0025-116X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie , Physik
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: The reactivities of cyclopentene, cyclohexene, cycloheptene, and cis-cyclo-octene in the anionic coordinated copolymerization of ethylene in the presence of both colloidally dispersed and soluble catalysts were compared. Cyclopentene and cycloheptene show a relatively high copolymerization rate and yield, with both types of catalysts, crystalline alternating copolymers having erythro-diisotactic structure; on the contrary, cyclohexene and cis-cyclo-octene copolymerize only with relatively slow rate and the fractions prevailingly consistent of alternating copolymers are amorphous even if a colloidally dispersed catalyst was used.An interpretation is given, which explains the experimental results on the basis of steric considerations on the energetically most likely conformations of the cyclo-olefin monomers. This theory shows why both kinetics and stereospecificity mechanism of the cyclo-olefinethylene copolymerizations are influenced more from steric than from catalytic factors.
    Notizen: Die Reaktivitäten von Cyclopenten, Cyclohexen, Cyclohepten und cis-Cycloocten bei der anionisch-koordinierten Copolymerisation mit Äthylen in Gegenwart sowohl löslicher als auch kolloidal verteilter Katalysatoren werden verglichen. Währen Cyclopenten und Cyclohepten relativ hohe Copolymerisationsgeschwindigkeiten zeigen und mit beiden Arten der untersuchten Katalysatoren kristalline alternierte Copolymere mit erythro-diisotaktischer Struktur liefern, weisen Cyclohexen und cis-Cycloocten nur relativ niedrige Copolymerisationsgeschwindigkeiten auf, und die Fraktionen, die vorwiegend alternierte Copolymere enthalten, sind bei ihnen auch bei Anwendung eines kolloidal verteilten Katalysators amorph.Es wird eine Interpretierung gegeben, die diese experimentellen Tatsachen auf Grund sterischer Gegebenheiten an den energetisch wahrscheinlichsten Konformationen der monomeren Cycloolefine erklärt und die damit zeigt, daß sowohl die Kinetik als auch der stereospezifische Ablauf der Cycloolefin/Äthylen-Copolymerisation mehr durch sterische als durch katalytische Faktoren beEinflußt werden.
    Zusätzliches Material: 5 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 5
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    Hoboken, NJ : Wiley-Blackwell
    Journal of Polymer Science 26 (1957), S. 120-123 
    ISSN: 0022-3832
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie , Physik
    Zusätzliches Material: 1 Ill.
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  • 6
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    Hoboken, NJ : Wiley-Blackwell
    Journal of Polymer Science 51 (1961), S. 487-504 
    ISSN: 0022-3832
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie , Physik
    Notizen: Some metalloorganic or metal amide compounds of very electropositive metals, such as lithium, sodium, beryllium, magnesium, and aluminum, cause the polymerization of 2-vinylpyridine. Whereas the compounds of beryllium and of aluminum furnish slightly crystalline 2-vinylpyridine polymers, by using magnesium derivatives it is possible to obtain polymers which are highly crystalline by x-rays. The results obtained from the systematic study of the polymerization in the presence of amides or of metalloorganic compounds of magnesium are reported. In particular, it has been examined the influence of the monomer/catalyst molar ratio, of the temperature, of the polymerization time, and of the nature of the substituents bound to magnesium, on the course of the polymerization and on the properties of the obtained polymers. Examination by IR spectrography allowed us to conclude that at least a part of the macromolecules contain, as endgroup, the organic groups which were initially bound to the metal in the compounds used as catalyst. The stereospecificity of the process must be ascribed to the possibility of coordination of the catalyst to the monomer molecules entering the growing chain. In fact, the addition of organic Lewis bases to the system, causes the reduction or the disappearence of stereospecificity. The obtained results allowed us to conclude that the stereospecific polymerization of 2-vinylpyridine takes place by an anionic coordinated mechanism. 4-Vinylpyridine, in the presence of catalysts which are stereospecific for the polymerization of 2-vinylpyridine, gives amorphous noncrystallizable polymers. That was ascribed by us to the fact that the nitrogen atom, in the case of 4-vinylpyridine is too far from the vinyl double bond to form, with the catalyst, an addition complex able to give the same orientation to all the monomer molecules, at the very moment of the polymerization.
    Zusätzliches Material: 12 Ill.
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  • 7
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    Hoboken, NJ : Wiley-Blackwell
    Journal of Polymer Science 58 (1962), S. 1201-1210 
    ISSN: 0022-3832
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie , Physik
    Notizen: In the presence of catalysts acting through an anionic mechanism (alkyls or alcoholates of lithium), it was possible to obtain alternating crystalline copolymers of dimethylketene with some aromatic and heterocyclic aldehydes (having the general formula RCHO) consisting of macromolecules in which the repeating unit corresponds to the formula: Owing to the presence of an asymmetric carbon atom in the repeating unit of the products obtained, this copolymerization represents the first example of stereospecific synthesis of polyesters. The chemical structures of the copolymers obtained have been demonstrated by chemical and infrared analyses and by the identification of the products obtained by hydrogenolysis with LiAlH4. The preparation of alternating copolymers of dimethylketene with various aldehydes and the properties of the products are described. Furthermore a possible reaction mechanism according to which the two monomers are simultaneously coordinated to a molecule of the catalyst is proposed.
    Zusätzliches Material: 1 Ill.
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  • 8
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    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 48 (1961), S. 234-236 
    ISSN: 0025-116X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie , Physik
    Zusätzliches Material: 1 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 9
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    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 56 (1962), S. 224-227 
    ISSN: 0025-116X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie , Physik
    Zusätzliches Material: 1 Ill.
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  • 10
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    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 61 (1963), S. 46-62 
    ISSN: 0025-116X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie , Physik
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Die aus dem systematischen kinetischen Studium der Äthylen-Propylen-Copolymerisation in Anwesenheit von Katalysatoren aus Al(C6H13)3 und VCl4 erhaltenen und schon in einer früheren Arbeit mitgeteilten Ergebnisse werden zunächst kurz zusammengefaßt.Die bemerkenswerte Zunahme der Brutto-Copolymerisationsgeschwindigkeit, die man beobachtet, wenn das Äthylen-Propylen-Verhältnis in der flüssigen Reaktionsmischung zunimmt, kann nicht nur auf Grund der kinetischen Wachstumskonstanten erklärt werden, sondern es ist auch nötig, eine Änderung der Konzentration der wachsenden Ketten anzunehmen. Es werden einige experimentelle Beweise erbracht, die eine solche Annahme unterstützen.Dieses Ergebnis kann nicht auf die Äthylen-Propylen-Copolymerisation in Anwesenheit von anderen, mit anionisch-koordinativem Mechanismus wirkenden Katalysatoren übertragen werden, bei denen das Verhältnis zwischen der Äthylen- und der Propylenhomopolymerisationsgeschwindigkeit sehr nahe bei dem Copolymerisationsparameter des Äthylens liegt.Schließlich wird eine Gleichung vorgeschlagen, die mit guter Näherung den Werten der Brutto-Copolymerisationsgeschwindigkeit in Anwesenheit des Katalysatorsystems Al(C6H13)3 + VCl4 entspricht.
    Notizen: The results obtained from a systematic kinetic study of ethylene-propylene copolymerization in the presence of catalysts prepared from Al(C6H13)3 and VCl4, already reported are briefly summarized.The considerable increase of the overall copolymerization rate, observed with the increase of the ratio of ethylene to propylene in the reacting liquid phase, cannot be explained only on the basis of the values of the kinetic constants of propagation, but it is also necessary to admit a variation in the concentration of the number of growing chains. Some experimental evidences are indicated proving this hypothesis.This result cannot be extended to the ethylene-propylene copolymerization in the presence of other catalytic systems acting through an anionic co-ordinated mechanism, for which the ratio between the rates of ethylene and propylene homopolymerization is very close to the value of the reactivity ratio of ethylene.Finally, an equation is proposed which interprets, to a good approximation, the values of the overall rate of the copolymerization process in the presence of the catalytic system Al(C6H13)3 - VCl4.
    Zusätzliches Material: 4 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
    Standort Signatur Erwartet Verfügbarkeit
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