ISSN:
0009-2940
Keywords:
Diels-Alder reactions
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Allenecarboxanilides
;
Aryl allenecarboxylates
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Cyclizations
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MNDO calculations
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Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Cycloadditions, 15. - Influence of Substituents in P-, m-, and o Position of the Arene onto the Intramolecular Diels-Alder Reaction of Allenecarboxylic Acid Anilides and Phenyl EstersThe ylides 3 and 8 (synthesized via the bromoacetic acid amides 1 and -esters 6 and via the phosphonium bromides 2 and 7) react with ketene to give the allenecarboxanilides 4 and the phenyl allenecarboxylates 9. Thermolysis in boiling xylene of all derivatives yields the Diels-Alder products 5 and 10. Only the m-methoxyaniline derivative 4b furnishes besides 5b (40%) four different quinolinone derivatives 13-16 (total 60%). The 4-methylene derivatives 13 and 14 are transformed by base to give the aromatic 4-methyl-2(1H)-quinolinones 15 and 16. The enol ether group of the tricyclus 5b (isolated in mixture with 16) is hydrolysed by acid catalysis (formation of 17). It is tried to rationalize the different velocities of the Diels-Alder reactions 4 → 5 and 9 → 10 by MNDO calculations.
Notes:
Die aus den Bromessigsäureamiden 1 und -estern 6 über die Phosphoniumbromide 2 und 7 erhältlichen Ylide 3 und 8 reagieren mit Keten zu den Allencarboxaniliden 4 bzw. den Allencarbonsäurephenylestern 9. Bei der Thermolyse in siedendem Xylol geben alle Derivate die Diels-Alder-Produkte 5 bzw. 10. Nur das m-Methoxyanilin-Derivat 4b liefert neben 5b (40%) vier verschiedene Chinolinon-Derivate 4b liefert neben 5b (40%) vier verschiedene Chinolinon-Derivate 13-16 (zusammen 60%). Die 4-Methylen-Derivate 13 und 14 lassen sich basenkatalysiert in die aromatischen 4-Methyl-2(1H)-chinolinone 15 und 16 umwandeln. Die Enolether-Gruppierung des im Gemisch mit 16 isolierten Tricyclus 5b wird säurekatalysiert hydrolysiert (Bildung von 17). Es wird versucht, die unterschiedlichen Geschwindigkeiten der Diels-Alder-Reaktionen 4 → 5 bzw. 9 → 10 durch MNDO-Berechnungen zu deuten.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19891220623
Permalink
