ISSN:
0009-2940
Schlagwort(e):
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Quelle:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Thema:
Chemie und Pharmazie
Beschreibung / Inhaltsverzeichnis:
Reactions of 1,3,5-Trifluoro-1,3,5-trioxo-1λ6,3λ6,5λ6,2,4,6-trithiatriazine (Sulfanuric Fluoride) with AminesWhereas the reaction of the trithiatriazine 1 with diethylamine yields only mono- and disubstituted derivatives (2b, 3), the reaction with dimethylamine results in the replacement of one, two, or three fluorine atoms (→ 2a, 3a, 4). On the other hand, only mono- or trisubstituted compounds (5a, b or 9a, b, resp.), are formed by the reactions of 1 with primary amines such as methylamine and ethylamine. Ammonia reacts with 1 to give 10·NH3. The free compound 10 is formed by treatment with HCl gas. 10 reacts with P(C6H5)4Cl to yield the ionic compound 11 and with benzaldehyde to form the Schiff base 12. With secondary diamines 1 preferentially undergoes intermolecular linkage with formation of 13, but a bicyclic compound 14 could also be prepared in low yield. 1 reacts with silylamines such as RN(SiMe3)2 (R = CH3, C2H5) only after addition of RNH(SiMe3) (→ 15a, b). Sn—N cleavage reactions with 1 occur more readily. Only monosubstituted products (e. g. 16) are formed. Reaction of 1 with phenylhydrazine results in reduction of a sulfur atom and formation of the anion 17. A substituted anion (18) was also prepared from 2a by this method. The reaction behavior of 1 is discussed in detail.
Notizen:
Während das Trithiatriazin 1 mit Diethylamin nur zu Mono- und Disubstitutionsderivaten (2b, 3b) reagiert, kann Dimethylamin ein, zwei oder auch drei Fluoratome austauschen (→2a, 3a, 4). Die Reaktion von 1 mit primären Aminen wie Methylamin und Ethylamin liefert hingegen nur Mono- und Trisubstitutionsprodukte (5a, b bzw. 9a, b). Ammoniak reagiert mit 1 zu 10·NH3, die freie Verbindung 10 entsteht nach Behandeln mit HCl-Gas. Mit P(C6H5)4Cl gibt 10 die ionische Verbindung 11, mit Benzaldehyd die Schiffsche Base 12. Mit sekundären Diaminen setzt sich 1 bevorzugt unter intermolekularer Verknüpfung (13) um, aber auch eine bicyclische Verbindung 14 ist in geringer Ausbeute darzustellen. Mit Silylaminen wie RN(SiMe3)2 (R = CH3, C2H5) reagiert 1 erst nach Zusatz von RNHSiMe3 (→ 15a, b). Sn-N-Spaltungsreaktionen mit 1 verlaufen erheblich leichter, wobei ausschließlich Monosubstitutionsprodukte (z. B. 16) gebildet werden. 1 gibt mit Phenylhydrazin unter Reduktion eines Schwefelatoms das Anion 17. Auch ein substituiertes Anion (18) konnte auf diesem Wege aus 2a dargestellt werden. Das Reaktionsverhalten von 1 wird ausführlich diskutiert.
Zusätzliches Material:
1 Tab.
Materialart:
Digitale Medien
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19771100231
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