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  • 1
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    Springer
    Il nuovo cimento della Società Italiana di Fisica 18 (1996), S. 107-136 
    ISSN: 0392-6737
    Schlagwort(e): Crystal and ligand fields ; Mossbauer effect ; other γ-ray spectroscopy ; Visible and ultraviolet spectra ; Conference proceedings
    Quelle: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Thema: Physik
    Notizen: Summary Coordination compounds of transition metal ions with open-shell electron configurations may exhibit dynamic electronic-structure phenomena, depending on the nature of the coordinating ligand sphere. The change of spin state with temperature («thermal spin-crossover»), light-induced electron transfer processes leading to long-lived metastable charge and spin states (e.g., «LIESST» effect), are some of the fascinating electronic games encountered in transition metal compounds, which are presently under extensive study by chemists and physicists. Mössbauer spectroscopy plays a dominant role in the investigation of such phenomena in iron compounds, as will be demonstrated in this paper. This work will focus on selected examples of «thermal spin-crossover» in iron(II) complexes and switching between different spin states by irradiation with light of different wavelength (LIESST effect), demonstrating that Mössbauer spectroscopy besides other physical techniques proves to be a highly elegant tool for following the spin state conversion and the concomitant changes of molecular and crystal structure properties. Finally, Mössbauer emission spectroscopy, both time integral and time differential, has been employed to generate and identify long-lived excited spin states by making use of the nuclear disintegration of57Co as an intrinsic molecular light source (NIESST=nuclear decay-induced excited-spin-state trapping). Lifetime measurements by optical techniques on LIESST states and by time-differential Mössbauer coincidence spectroscopy on NIESST states prove that the relaxation pathways in the mechanisms for LIESST and NIESST are identical.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 2
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    Springer
    Applied physics 43 (1987), S. 213-218 
    ISSN: 1432-0630
    Schlagwort(e): 75.30 ; 76
    Quelle: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Thema: Maschinenbau , Physik
    Notizen: Abstract Antimony substituted nickel ferrites Co x Ni5/3−x FeSb1/3O4 withx=0,1/3,1,4/3, and 5/3 were prepared by the common ceramic technique, and the single-phase structure was confirmed by x-ray powder diffraction.57Fe Mössbauer spectra were recorded at 4.2 K with and without an applied magnetic fieldH long=60 kOe in order to determine the cation distribution and the spin structure. Utilizing the cation distributions and the Yafet-Kittel spin structures for B-site Fe3+ ions, derived from Mössbauer experiments the calculated magnetic moments are in excellent agreement with the experimental values at 4.2 K. The existence of Ni2+ ions in crystallographic A-sites was confirmed by61Ni Mössbauer spectroscopy. The magnitude of the supertransferred hyperfine field at121Sb nuclei is determined mainly by a covalent spin charge transfer from A-sites, occupied by Fe3+, Ni2+, and Co2+ ions, into the 5s orbital of Sb5+ ions. The different contributions of various magnetic A-site ions to H STHF Sb may be understood by combining the energy differences between the ionic configurations, connected with the electron transfer process and the related exchange integrals.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 3
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    Weinheim [u.a.] : Wiley-Blackwell
    Materials and Corrosion/Werkstoffe und Korrosion 32 (1981), S. 296-301 
    ISSN: 0947-5117
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Maschinenbau
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Phase transformations in corrosion layers on iron: Mössbauer spectroscopic studiesThe corrosion of steel surfaces was studied by Mössbauer spectroscopic phase analysis in scattering and transmission geometry.In atmospheres of low corrosivity, long exposure times result mainly in the relatively stable β-phases among the possible iron corrosion products. An increase in corrosivity by addition of hydrochloric acid leads to a pronounced formation of β-FeOOH, whereas the α-phases are absent. The influence of different coatings on the phase composition was also studied. The formation and transformation of the different iron containing phases in rust can be understood in terms of a stability diagram.Furthermore, the effect of so-called “rust transformers” was studied. None of these products showed the desired effect of phase transformations towards the formation of protective compounds such as Fe3O4. In some cases it was found that the rust transformers even caused a destruction of an already existing protective layer.
    Notizen: Zur Untersuchung der Korrosion von Stahlblechen wurde die mößbauerspektroskopische Phasenanalyse in Transmissions- und Streugeometrie eingesetzt.Die Korrosion von Stahlblechen führt in einer Atmosphäre von geringer Korrosivität nach langen Expositionszeiten vorwiegend zu den relativ stabilen β-Phasen der möglichen Fe-Korrosionsprodukte. Bei durch HCl-Zusatz erhöhter Korrosivität ergibt sich eine Bevorzugung der Bildung von β-FeOOH und kein Auftreten der α-Phasen. Auch der Einfluß von. Beschichtungen auf die Phasenzusammensetzung wird behandelt. Die Entstehung und Umwandlung der verschiedenen Fe-haltigen Phasen im Rost läßt sich anhand eines Stabilitätsdiagramms verstehen. Auch die Wirkung von sogenannten „Rostumwandlern“ wird betrachtet. Sie führen nicht zu den beabsichtigten, sondern eher zu schädlichen Phasenumwandlungen in den Rostschichten.
    Zusätzliches Material: 4 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 4
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    Weinheim [u.a.] : Wiley-Blackwell
    Materials and Corrosion/Werkstoffe und Korrosion 33 (1982), S. 35-39 
    ISSN: 0947-5117
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Maschinenbau
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Mössbauer and ESCA investigations on the formation of oxidic iron phases in aqueous solution under the influence of organic corrosion inhibitorsCorrosion layers on steel grown in water of well defined hardness and chloride concentration were studied by Mossbauer and ESCA spectroscopy with particular emphasis on the influence of added organic inhibitors. Relatively thick layers were found with an unexpectedly small iron content (as FeOOH). The layers contain a remarkable amount of constituent ions from the solution and fragments of the inhibitors. The latter seem to be decomposed by the corrosive medium: It is assumed that the whole organic molecule determines the kind of transportation of the inhibitor to the iron metal, but that the inhibition itself is due to functional groups only.
    Notizen: Korrosionsschichten auf Stahl nach Exposition in Wasser mit bestimmter Härte und Chloridgehalt wurden hinsichtlich der Wirksamkeit beigefügter organischer Inhibitoren mittels Mößbauer- und ESCA-Spektroskopie untersucht. Es entstehen relativ dicke Schichten mit einem unerwartet niedrigen Eisengehalt in Form von FeOOH. Die Schichten enthalten merkliche Mengen von Ionen aus der Testlösung und auch Abbauprodukte der Inhibitormoleküle. Letztere werden anscheinend in dem korrosiven Medium zersetzt. Es ist anzunehmen, daß das Gesamtmolekül zwar den Transport des Inhibitors zum Metall beeinflußt, die eigentliche Inhibierung aber allein durch funktionelle Gruppen erfolgt.
    Zusätzliches Material: 4 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 5
    ISSN: 0947-6539
    Schlagwort(e): iron complexes ; magnetic susceptibility ; Mössbauer spectroscopy ; phasetransitions ; spin crossover ; Chemistry ; General Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: The iron(II) complex [Fe(bpp)2]-(CF3SO3)2 H2O (bpp = 2,6-bis(pyrazolyl-3-yl)pyridine) shows a thermal spin transition associated with a hysteresis of approximately 140 K width. The transition temperatures T1/2 (where the fraction of HS species γHS = 0.5) are 147 K and ≍285 K in the cooling and heating directions, respectively. The compound shows the LIESST and reverse-LIESST effects at low temperatures. The relaxation of the metastable HS states generated by LIESST was observed quantitatively at temperatures between 77.5 and 85 K by Mössbauer spectroscopy. Metastable HS states can also be generated by rapid cooling of the sample. The relaxation of the metastable HS states formed by thermal spin-state trapping was monitored at temperatures between 104 and 118 K by magnetic susceptibility measurements. The relaxation mechanisms of the HS states generated by LIESST and thermal spinstate trapping are completely different. We suggest that the HS → LS relaxation after thermal spin-state trapping is triggered by an additional structural phase transition of the system.
    Zusätzliches Material: 8 Ill.
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  • 6
    ISSN: 0947-6539
    Schlagwort(e): iron complexes ; kinetics ; magnetic susceptibility ; Mössbauer spectroscopy ; spin crossover ; Chemistry ; General Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: The thermal and light-induced spin transitions in [Fe(bpen)(NCS)2] and [Fe(bpen)(NCSe)2] have been investigated by means of magnetic susceptibility and Mössbauer measurements. The HS → LS transition in [Fe(bpen)(NCS)2] is detected at temperatures below 120 K (T1/2 [when the fraction of high-spin species γHS = 0.5] = 68 K) with a residual HS fraction of 8% at 20 K. The transition is fairly abrupt and no hysteresis is observed, in contrast to earlier studies (ref. [8]). The generation of metastable HS states in [Fe(bpen)(NCS)2] is achieved by rapid cooling of the sample and by irradiating the compound at low temperatures with light of appropriate wavelengths (LIESST). The HS → LS relaxation of the metastable spin states after rapid cooling is observed at temperatures between 35 and 42.5 K and shows strong deviations from single exponential behavior. The spin-transition behavior changes drastically on substitution of the thiocyanate ions by NCSe-. In [Fe(bpen)(NCSe)2] a gradual and complete spin transition between 140 and 250 K is observed (T1/2 = 181 K). Irradiation of the compound with green light at low temperatures does not result in formation of long-lived metastable HS states. The spintransition curves derived from magnetic susceptibility and Mössbauer studies show good agreement for each compound, and no hints of significantly different Lamb-Mössbauer factors for the HS and LS states are observed.
    Zusätzliches Material: 2 Ill.
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  • 7
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    Weinheim [u.a.] : Wiley-Blackwell
    Materials and Corrosion/Werkstoffe und Korrosion 29 (1978), S. 250-257 
    ISSN: 0947-5117
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Maschinenbau
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Application of Mößbauer spectroscopy to the study of surface layers in natural convection boilersQualitative and quantitative analysis of oxide layers on tubes in steam generators have been performed by 57Fe Mössbauer Spectroscopy in transmission and backscattering geometry. The tubes were exposed to the following conditions for ca. 127000 hours: 120-174 atm., 320-353 °C and 9.5-10.5 pH; the water contained 〈 10 and 〈 4 mg/l of P2O5 and SiO2, respectively (The results of the chemical analysis of the tube materials were: 15 Mo 3 : 0.12% C, 0.15% Si, 0.5% Mn, 0.04% P, 0.04% S, ≤ 0.3% Cr, 0.25% Mo, rest Fe; St. 45.8. III: 〈 0.22% C, 0.1% Si, ≤ 0.45% Mn, 0.05% P, 0.05% S, ≤ 0.3% Cr, rest Fe).The Mössbauer investigations showed that the protective oxide layers contained mainly non-stoichiometric magnetite (Fe3-xO4; x ≤ 0.03), partly in microcristalline form (〈500 Å). In addition to magnetite, hematite (α-Fe2 O3) was also detected in one of the samples. The composition of the top surface layers (∼5000 Å) was studied by Conversion Electron Mössbauer Spectroscopy (CEMS). The high phosphate content in two of the four investigated samples can be probably attributed to apatite or hydroxylapatite.
    Notizen: 57Fe-Mößbauer-spektroskopische Transmissions- und Reflexionsmessungen wurden zur Aufklärung der qualitativen und quantitativen Zusammensetzung von Deckschichten auf der Innenseite von Rohren aus Naturumlaufkesseln vorgenommen. Die Deckschichten waren bei 120 bis 174 atü, 320 bis 353 °C, einem pH-Wert zwischen 9,5 und 10,5 und einem Gehalt an P2O5 und SiO2 von 〈 10 bzw. 〈 4 mg/l auf den Rohrinnenflächen (Werkstoff 15 Mo 3: 0,12%C, 0,15% Si, 0,5% Mn, 0,04% P, 0,04% S, ≤ 0,3% Cr, 0,25% Mo, Rest Fe; St. 45. 8. III: 〈 0,22% C, 0,1% Si, ≥ 0,45% Mn, 0,05% P, 0,05% S, ≤ 0,3% Cr, Rest Fe) innerhalb von maximal 127000 h entstanden. Die Mößbauer-spektroskopischen Untersuchungen, unterstützt durch eine naßchemische Analyse, ergaben, daß die Schutzschichten in der Hauptsache aus nichtstöchiometrischem Magnetit Fe3-xO4 (x ≤ 0,03) bestehen, das zum Teil in mikrokristalliner Form (〈 500 Å) vorliegt. In einem Fall konnte neben Magnetit auch Hämatit (α-Fe2 O3) nachgewiesen werden. Aussagen über die Zusammensetzung der oberen ca. 5000 Å dicken Schicht konnte mit Hilfe von Konversionselektronen-Mößbauer-Messungen erhalten werden. Der hohe, naßchemisch festgestellte Phosphatgehalt der Deckschichten auf zwei der vier untersuchten Rohrproben ist wahrscheinlich Apatit bzw. Hydroxylapatit zuzuschreiben.
    Zusätzliches Material: 3 Ill.
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  • 8
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Chemie Ingenieur Technik - CIT 43 (1971), S. 1049-1061 
    ISSN: 0009-286X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Industrial Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie , Werkstoffwissenschaften, Fertigungsverfahren, Fertigung
    Notizen: Nach einer kurzen Erläuterung der physikalischen Grundlagen der Mößbauer-Spektroskopie werden die wichtigsten Parameter im Mößbauer-Spektrum (Isomerie-Verschiebung, Quadrupolaufspaltung und magnetische Aufspaltung) sowie ihre Bedeutung für die Chemie behandelt (u. a. Bestimmung des Oxidationszustandes, der Bindungseigenschaften, der Elektronegativität von Liganden, der Molekülsymmetrie und der magnetischen Eigenschaften). Die Mößbauer-Spektroskopie hat bereits breite Anwendung vor allem in der Festkörperforschung gefunden. An Hand einiger repräsentativer Beispiele wird ihre Anwendbarkeit auf chemisch-technische Probleme aufgezeigt, z. B. bei der Reinheitsprüfung, bei chemischen Umwandlungen in Festkörpern auch bei hohen Temperaturen, bei der Untersuchung von Legierungen und bei Korrosionserscheinungen.
    Zusätzliches Material: 22 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 9
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    Digitale Medien
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für die chemische Industrie 81 (1969), S. 788-789 
    ISSN: 0044-8249
    Schlagwort(e): Chemistry ; General Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Materialart: Digitale Medien
    Standort Signatur Erwartet Verfügbarkeit
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  • 10
    Digitale Medien
    Digitale Medien
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Chemie in unserer Zeit 3 (1969), S. 160-160 
    ISSN: 0009-2851
    Schlagwort(e): Chemistry ; Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Materialart: Digitale Medien
    Standort Signatur Erwartet Verfügbarkeit
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