ISSN:
0044-2313
Keywords:
Phosphane
;
phosphite
;
phosphido complexes of vanadium(V)
;
syntheses
;
1H, 51V, 31P NMR
;
crystal structure
;
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Phosphane, Phosphite, Phosphido, Complexes of Vanadium(V)Complex formation of tert-butylimidovanadium(V)trichloride (1) with phosphanes und phosphites has been studied. Syntheses of phosphidovanadium(V) compounds tC4H9N=VCp(NHtC4H9)[P(SiMe3)2] and tC4H9N=VCp(NiProp2)(PR2) (R=SiMe3, Ph) are described starting from the corresponding chlorovanadium(V) complexes. The reaction of 1 with silver hexafluorophosphate yields a bis(fluoro)phosphidovanadium(IV complex [(μ-PF2)2V2Cl2)(NtC4H9)2]; as primary intermediate product of the unknown redox reaction a cationic vanadium(V) complex [tC4H9N=VCl2 · PPh3]+PF6- has been isolated. 1 reacts with an excess of diisopropylamine forming tC4H9N=V(NiProp2)Cl2 (16); in addition the following diisopropylamido-tert-butylimidovanadium(V) compounds tC4H9N=VCp(NiProp2)Cl (3) and tC4H9N=V(NiProp2)X2 (X=CH2CMe3, OtC4H9, CH3COO) has been prepared. All compounds obtained are characterized by 1H, 51V, 31P NMR spectroscopy. The X-ray diffraction analysis of 16 and 3 indicate a planar coordination sphere of the amido nitrogen atom.
Notes:
Die Komplexbildung des tert-Butylimidovanadium(V)-trichlorids (1) mit Phosphanen und Phosphiten wurde untersucht. Die Darstellung der Phosphidovanadium(V)-Verbindungen tC4H9N=VCp(NHtC4H9)[P(SiMe3)2] und tC4H9N=VCp(NiProp2)(PR2) (R=SiMe3, Ph) wird beschrieben; als Ausgangsverbindungen werden entsprechende Chorovanadium(V)-Komplexe eingesetzt. Die Reaktion von 1 mit Silberhexafluorophosphat führt zu einem Difluorphosphidovanadium(IV)-Komplex [(μ-PF2)2V2Cl2(NtC4H9)2]; als erste Zwischenstufe der unbekannten Redoxreaktion wurde ein kationischer Vanadium(V)-Komplex [tC4H9N=VCl2 · PPh3]+PF6- isoliert. 1 reagiert mit überschüssigem Diisopropylamin unter Bildung von tC4H9N=V(NiProp2)Cl2 (16); weitere Umsetzungen lieferten die Diisopropylamido-tert-butylimido-vanadium(V)-Verbindungen tC4H9N=VCp(NiProp2)Cl (3) und tC4H9N=V(NiProp2)X2 (X=CH2CMe3, OtC4H9, CH3COO). Alle dargestellten Verbindungen werden 1H-, 51V- und 31P-NMR-spektroskopisch charakterisiert. Die Röntgenstrukturanalyse von 16 und 3 zeigt eine planare Koordinationssphäre des Amido-Stickstoffatoms.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19976230807
Permalink
