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    Silylene Reactions with Buta-1,3-diynes: Cycloadditions, Insertions, and Rearrangements (1999)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 1999 (1999), S. 2301-2307 
    Details
    ISSN: 1434-1948
    Keywords: Multiple bonds ; Silicon ; Silylene ; Cycloadditions ; Insertions ; Chemistry ; General Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Di-tert-butylsilylene, generated by photolysis of hexa-tert-butylcyclotrisilane 1 or 1,1-di-tert-butyl-trans-2,3-dimethyl-silirane (2), reacts with the 1,3-diyne (tBu-C≡C-)29 to furnish the dialkynylsilane 11 via the isolable alkynylsilirene 10. Photolysis of excess 1 in the presence of 9 furnishes the C-C linked 2,2′-disilirene 12 which, upon prolonged irradiation, rearranges to the 2,5-disilabicyclo[2.2.0]hexa-1(6),3-diene (13). Treatment of 9 with diarylsilylenes, formed by irradiation of hexamethyl-2,2-dimesityltrisilane (3) or hexamethyl-2,2-bis(2,4,6-triisopropylphenyl)trisilane (4), gives the corresponding alkynylsilirenes 14 and 15, respectively. Photolysis of 1 or 2 in the presence of (Me3Si-C≡C-)216 yields the dialkynylsilane 17 which, on further reaction with 2, yields the 2,5-disilabicyclo[2.2.0]hexa-1(6),3-diene (18). Irradiation of 3 in the presence of 16 affords the cis- and trans-isomeric 1,3-dimethylene-2,4-disila-cyclobutane derivatives cis-21 and trans-21, presumably via a 1-silaallene intermediate. The structures of 12, 15, 18, cis-21, and trans-21 have been determined by X-ray crystallography.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 2
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    Über die Darstellung und Eigenschaften von Perfluoracyloxy-Verbindungen der vierten Gruppe des Periodensystems4. Mitteil. Über Reaktionen von Metallhalogeniden mit Perfluormonocarbonsäuren. - 3. Mitteil.: P. Sartori und M. Weidenbruch, Angew. Chem. 77, 1138 (1965); Angew. Chem. internat. Edit. 4, 907 (1965). (1967)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 100 (1967), S. 2049-2063 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Durch Umsetzung der wasserfreien Chloride oder Bromide des Siliciums mit Trifluoressigsäure, Pentafluorpropionsäure und Heptafluorbuttersäure konnten neben Trifluoracetoxy-siloxanen die flüchtigen Verbindungen Si(OCOCF3)4, Si(OCOC2F5)4 und Si(OCOC3F7)4 dargestellt werden. Die analogen Umsetzungen mit TiCl4 oder TiBr4 lieferten salzartig aufgebautes [TiO(OCOCF3)2] n, [TiO(OCOC2F5)2]n. Aus ZrCl4, HfCl4, ThCl4 und CF3CO2H konnten die entsprechenden Tetrakis-trifluoracetate dargestellt werden. Ge(OCOCF3)4 und Sn(OCOCF3)4 konnten aus GeCl4 bzw. SnCl4 mit Hg(OCOCF3)2 gewonnen werden. Sn(OCOCF3)4 bildete sich auch aus Sn (C6H 5)4 und CF3CO2H, die analoge Umsetzung mit Ge(C6H5)4 lieferte (C6H5) 3GeOCOCF3Die chemisch sehr beständigen Verbindungen gehen bei der Thermolyse in Abhangigkeit vom Zentralelement charakteristische Abbaureaktionen ein.
    Additional Material: 6 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19671000633
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  • 3
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    Über Pentafluorphenylverbindungen, I. Darstellung und Reaktionen des Bis-pentafluorphenyl-cadmiums (1967)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 100 (1967), S. 2306-2311 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Bis-pentafluorphenyl-cadmium (1) wird durch Umsetzung von Pentafluorphenyllithium mit Cadmiumchlorid oder besser durch thermische Decarboxylierung von Cadmium-bis-pentafluorbenzoat erhalten und durch Komplexbildungsreaktionen charakterisiert. Die Reaktionen von 1 mit Carbonsäurehalogeniden in verschiedenen Lösungsmitteln werden beschrieben.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19671000728
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  • 4
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    Darstellung und Eigenschaften von. Pentafluorbenzoesäure-Derivaten5. Mitteil. über Reaktionen von Perfluormonocarbonsäuren. 4 Mitteil.: P. Sartori und M. Weidenbruch, Chem. Ber. 100, 2049(1967). (1967)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 100 (1967), S. 3016-3023 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Pentafluorbenzoesäure (1) läßt sich aus leicht zugänglichen Ausgangsmaterialien im Laboratoriumsmaßstab darstellen. Während die Säure selbst thermisch zum Pentafluorbenzol decarboxyliert wird, tritt bei ihren Salzen in Abhängigkeit vom Kation eine Reihe von Pyrolyse-produkten auf. Neben Octafluorxanthon (2) wurden hochpolymere Perfluorphenylidene (3), Pentafluorbenzoesäureanhydrid (4), Decafluorbenzophenon (5), Decafluorbiphenyl (6), Bis-pentafluorphenyl-zink (7) und Bis-pentafluorphenyl-cadmium (8) isoliert und charakterisiert.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19671000927
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  • 5
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    Darstellung von Pentafluorphenyl-silanen (1968)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 101 (1968), S. 1897-1901 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Die chemisch und thermisch stabilen Verbindungen Dimethyl-bis-pentafluorphenyl-silan und Methyl-tris-pentafluorphenyl-silan werden durch Umsetzung von Dimethyldichlorsilan und Methyltrichlorsilan mit Pentafluorphenylmagnesiumbromid oder vorteilhafter mit Pentafluorphenyllithium dargestellt. Die analogen Umsetzungen von Phenylchlorsilanen mit Pentafluorphenyllithium in Äther liefern die entsprechenden Phenyl-pentafluorphenyl-silane in guten Ausbeuten. Ergebnislos blieben dagegen Versuche zur direkten Synthese einheitlicher Pentafluorphenyl-halogensilane.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19681010602
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  • 6
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    Kernresonanzspektroskopische Untersuchungen an pentafluorphenylsubstituierten Silanen, I. Zusammenhänge zwischen chemischen Verschiebungen, Kopplungskonstanten und (p-d)π-Wechselwirkungen (1973)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 460-470 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Nuclear Magnetic Resonance Investigations of Pentafluorphenyl-substituted Silanes, I. Correlations of Chemical Shifts, Coupling Constants, and (p-d)π-InteractionsThe 19F n.m.r. spectra of silanes (C6F5)n SiX4-n (X = F, Cl, Br, H, Alkyl, C6H5; n = 1-4) and disilanes C6F5(CH3)2 SiSi(CH3)2 X (X = CH3, C6F5) are analysed Using the ΦF* and JFF values π-acceptor properties of silicon are discussed as function of substituents.
    Notes: Es werden Silane des Typs (C6F5)n SiX4-n (X =; F, CI, Br, H, Alkyl, C6H5; n = 1 - 4) sowie die Disilane C6F5 (CH3)2SiSi (CH3)2 X (X = CH3, C6F5) 19F-NMR-spektroskopisch untersucht. Anhand der ΦF*- und JFF-Werte wird die π-Akzeptorwirkung des Siliciums in Abhängigkeit von der Art der Substituenten und vom Substitutionsgrad diskutiert.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19731060212
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  • 7
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    Pentafluorphenylverbindungen des Siliciums und Germaniums (1972)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 105 (1972), S. 173-187 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Pentafluorophenyl Compounds of Silicon and GermaniumBromo(pentafluoro)benzene reacts with a silicon-copper catalyst to give (C6F5)2SiBr2 (1) and C6F5SiBr3 (2) together with (C6F5)3SiBr and Decafluorobiphenyle. With a Ge/Cu-mixture (C6F5)2GeBr2 (3) and C6F5GeBr3 (4) are formed analogously. The preparation of (penta-fluorophenyl)bromostannanes and -bromoplumbanes and of other (pentafluorophenyl)-halosilanes by this method is not possible or only to a limited extent. Reactions of 1-4 with water leads to (C6F5)2Si(OH)2 (5), [(C6F5)2SiO]n, (C6F5SiO1.5)n, [(C6F5)2GeO]3 and (C6F5GeO1.5)n. With fluorination agents (C6F5)2SiF2, C6F5SiF3, (C6F5)2 and C6F5GeF3 With alkyl Grignard reagents the corresponding (pentafluorophenyl)alkylsilanes and -germanes, for example (C6F5)2Si(C2H5)2, C6F5Si(C2H5)3, (C6F5)2Ge(CH3)2 and C6F5Ge(CH3)3, are obtained.
    Notes: Direkte Umsetzung von Pentafluorbrombenzol mit einem Silicium-Kupfer-Kontakt führt zur Bildung von (C6F5)2SiBr2 (1) und C6F5SiBr3 (2) neben (C6F5)3SiBr und Decafluorbiphenyl. Analog reagiert C6F5Br mit einer Ge/Cu-Mischung zu (C6F5)2GeBr2 (3) und C6F5GeBr3 (4). Eine Übertragung dieser Direktsynthese auf die Darstellung von Pentafluorphenyl-brom-stannanen und -bromplumbanen und die Gewinnung anderer Pentafluorphenyl-halogen-silane ist mit dieser Methode nicht oder nur begrenzt möglich. Hydrolyse von 1-4 führt zu (C6F5)2Si(OH)2 (5), [(C6F5)2SiO]n, (C6F5SiO1.5)n, [(C6F5)2GeO]3 und (C6F5GeO1.5)n. Bei Umsetzungen mit Fluorierungsmitteln resultieren (C6F5)2SiF2, C6F5SiF3, (C6F5)2GeF2 und C6F5GeF3. Mit Alkyl-Grignard-Reagentien bilden sich die entsprechenden Pentafluorphenyl-alkylsilane und -alkylgermane, z. B. (C6F5)2Si(C2H5)2, C6F5Si(C2H5)3, (C6F5)2Ge(CH3)2 und C6F5Ge(CH3)3.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19721050120
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  • 8
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    Reaktionen von Halogeniden des Siliciums, Germaniums und Zinns mit Diazomethan und Dichlorcarben- Transfer-Agentien (1977)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 110 (1977), S. 1545-1554 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions of Silicon, Germanium, and Tin Halides with Diazomethane and Dichlorocarbene Transfer AgentsHexachlorodisilane and trichloro(trichloromethyl)silane react with diazomethane exclusively by methylene insertion into the silicon-halogen bond. With hexabromodisilane the insertion reaction is accompanied by cleavage and coupling of Si—Si bonds to give SiBr4, Si4Br10 and reaction products of these compounds.  -  The interaction of dichlorocarbene, generated from C6H5 HgCXCl2 (X = Cl, Br) or Cl3CSiF3, and the M—Y bonds of MY4 or Si2Y6 (M = Si, Ge. Sn: Y = CI, Br, I) gives in the case of Y = Cl, and M = Si, Ge, the corresponding trichloromethyl derivatives. With M = Sn competing reactions of carbene transfer and phenyl group exchange are observed. For Y = Br the dichlorocarbene transfer proceeds very easily favouring the formation of the bromodichloromethyl compounds. The (trichloromethyl)mercury compounds react with the tetraiodides MI4 predominantly by phenyl and alkyl group exchange. Dichlorocarbene insertion occurs only to a minor extent.
    Notes: Hexachlordisilan und Trichlor(trichlormethyl)silan reagieren mit Diazomethan ausschließlich unter Methyleninsertion in die Silicium-Halogen-Bindung. Beim Einsatz von Hexabromdisilan treten zusätzlich Spaltungen und Neuverknüpfungen von Si—Si-Bindungen unter Bildung von SiBr4, Si4Br10, und deren Folgeprodukte auf.  -  Der Diehlorcarben-Transfer zwischen C6H5HgCXCl2 (X = Cl, Br) oder Cl3CSiF3 und den M—Y-Bindungen in MY4 und Si2Y6 (M = Si, Ge. Sn; Y = Cl, Br, I) ergibt bei Y = Cl und M = Si bzw. Ge die Trichlormethyl-Derivate. Bei M = Sn laufen je nach Art des Transfer-Agens Transphenylierung und Carben-übertragung ab. Am leichtesten erfolgt der Carben-Transfer bei Y = Br unter bevorzugter Bildung der Bromidichlormethyl-Verbindungen. Bei der Einwirkung von (Trichlormethyl)quecksilber-verbindungen auf die Tetraiodide MI4 dominieren Transphenylierung und Transalkylierung gegenüber der Dichlorcarben-Einschiebung.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19771100437
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  • 9
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    Siliciumverbindungen mit starken intramolekularen sterischen Wechselwirkungen, 17. Disilenyl-Anionen \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ {\rm R}_{\rm 2} {\rm Si = }\,\left. {{\rm SiR}_{\rm 2} } \right]^{^{\mathop {\rm - }\limits_{\rm .} } } $\end{document} und andere langlebige Silicium-zentrierte Radikale (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 107-115 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Silicon Compounds with Strong Intramolecular Steric Interactions, 17. Disilenyl Anions \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ {\rm R}_{\rm 2} {\rm Si = }\,\left. {{\rm SiR}_{\rm 2} } \right]^{^{\mathop {\rm - }\limits_{\rm .} } } $\end{document} and Other Long-lived Silicon Centered RadicalsThe interaction of alkali metals with sterically congested 1,2-dihalo-1,1,2,2-tetraorganyldisilanes (2a-c) leads via the disilenes to the corresponding tetraorganyldisilenyl radical anions which have been characterized by their ESR spectra. The reaction of 1,2-dichloro-1,1,2,2-tetramesityl-disilane (3) with the tetraaminoethylene 5, however, yields a disilyl radical with a bridging chlorine atom (6). The preparation of several disilanes containing bulky ligands and the estimation of their conformations by variable-temperature NMR spectroscopy is described.
    Notes: Die Einwirkung von Alkalimetallen auf sterisch überladene 1,2-Dihalogen-1,1,2,2-tetraorganyldisilane (2a-c) führt über die Stufe der Disilene hinweg zu den entsprechenden Tetraorganyldisilenyl-Radikalanionen, die durch ihre ESR-Spektren charakterisiert werden. Dagegen liefert die Reaktion von 1,2-Dichlor-1,1,2,2-tetramesityldisilan (3) mit dem Tetraaminoethylen 5 ein chlorverbrücktes Disilyl-Radikal 6. Die Darstellung einiger Disilane mit sperrigen Liganden und die Abschätzung ihrer Konformation durch Tieftemperatur-NMR-Spektroskopie wird beschrieben.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180111
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  • 10
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    Reaktionen von Methylchloridisilanen mit Pentafluorphenyllithium (1971)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 2124-2133 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions of Methylchlorodisilanes with PentafluorophenyllithiumThe disilanes (CH3)3SiSi(CH3)2Cl and Cl(CH3)2SiSi(CH3)2Cl react with pentafluorophenyllithium (1) to give the corresponding methyl(pentafluorophenyl)disilanes. With disilanes containing more than one chlorine atom per silicon atom Si—Si bond cleavage occurs with formation of methyl(Pentafluorophenyl)silanes, (CH3)nSi(C6F5)4-n. The di- and polysilanes Si2X6 and (SiX2)n, X = Cl, Br, react with 1 uniformly to tetrakis(pentafluorophenyl)silane (2). In the presence of hexaorganodisilanes only decomposition products of 1 are obtained. The Si—Si bond splitting and the decomposition of 1 are discussed.
    Notes: Während die Disilane (CH3)3SiSi(CH3)2Cl und Cl(CH3)2SiSi(CH3)2Cl mit Pentafluorphenyllithium (1) zu den entsprechenden Methyl-pentafluorphenyl-disilanen reagieren, tritt beim Einsatz chlorreicherer Disilane Si—Si-Bindungsspaltung ein unter Bildung der Methylpentafluorphenyl-silane (CH3)nSi(C6F5)4-n. Mit den Di- und Polysilanen Si2X6 und (SiX2)n, X = Cl, Br, reagiert 1 einheitlich zu Tetrakis(pentafluorphenyl)-silan (2). In Gegenwart von Hexaorganodisilanen resultieren dagegen ausschließlich die Zersetzungsprodukte von 1. Der Ablauf der Si—Si-Bindungsspaltung und die 1-Thermolyse werden diskutiert.
    Additional Material: 4 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19711040713
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