ISSN:
0044-2313
Schlagwort(e):
Oxoniobates
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cobalt niobate
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chemical vapour transport
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thermodynamical calculations
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Chemistry
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Inorganic Chemistry
Quelle:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Thema:
Chemie und Pharmazie
Beschreibung / Inhaltsverzeichnis:
Contributions on the Thermal Behaviour of Oxoniobates of the Transition Metals. IV The Chemical Vapour Transport of CoNb2O6 with Cl2, NH4Cl, or HgCl2. Experiments and CalculationsWell shaped crystals of CoNb2O6 were obtained by CVT using Cl2 (added as PtCl2), NH4Cl or HgCl2 as transport agents (1020°C → 960°C). As a result of thermodynamic calculations the evaporation and deposition of CoNb2O6 in the presence of Cl2 can be expressed by the heterogenous endothermic equilibrium (1). The endothermic reaction (2) is responsible for the CVT of CoNb2O6 if NH4Cl is used as transport agent: The unfavourable site of the equilibrium (3) causes the small transport effect using HgCl2 as transport agent. Assuming ΔBH°298(CoNb2O6,s) = -524.7 kcal/mol a satisfying agreement between thermodynamical calculation and experimental results can be reached.
Notizen:
Gut ausgebildete Kristalle von CoNb2O6 ließen sich mit Cl2 (Zusatz von PtCl2), NH4Cl oder HgCl2 als Transportmittel im Temperaturgefälle (1020°C → 960°C) erhalten. Mit Cl2 sowie mit NH4Cl konnten hohe, mit HgCl2 dagegen nur geringe Transportraten erzielt werden.Thermodynamische Modellrechnungen zeigen, daß der Transport in Gegenwart von Cl2 durch das heterogene endotherme Gleichgewicht (1) gut beschrieben werden kann. Bei Zugabe von NH4Cl ist die endotherme Reaktion (2) für die Wanderung von CoNb2O6 im Temperaturgradienten verantwortlich.Infolge der ungünstigen Lage des Gleichgewichts (3) ist HgCl2 als Transportmittel weniger geeignet.Experimente und Modellrechnungen zeigen eine gute Übereinstimmung, wenn ΔBH°298(CoNb2O6,f) zu - 524,7 kcal/mol abgeschätzt wird.
Zusätzliches Material:
8 Ill.
Materialart:
Digitale Medien
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19926120112
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