ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Double Ylides, II. Synthesis, Properties, and a Crystal Structure Analysis of Some [Methanidobis(dimethylphosphonium methylide)] Complexes of Main Group and Transition Metals (Al, Ga, Ni, Pd, Pt, Au, Zn, Cd)The cyclic dimethylaluminium complex 1 with the novel methanidobis(dimethylphosphonium methylide) ligand is easily accessible from Li[Al(CH3)4] and (CH3)3PCHP(CH3)3F in good yields. The analogous gallium compound 2 is obtained from (CH3)3Ga etherate and (CH3)3-P=C=P(CH3)3. The X-ray structure analysis of 2 has shown that this compound forms six-membered rings with a quasi-tetrahedral configuration of substituents at the Ga and P atoms, which are bridged by two CH2 and one planar CH bridge (PCHP). (CH3)3PCP(CH3)3 undergoes a transylidation reaction with nickel, palladium, and platinum dichloride to yield novel chelate complexes, in which each methanidobis(dimethylphosphonium methylide) ligand is attached to the central atom through two metal-carbon σ-bonds. For these complexes a centrosymmetrical square-planar structure is proposed. Accordingly, with (CH3)3AuCl a dimethylgold chelate complex 4 is obtained. - From zinc and cadmium alkyls, upon reaction with 1 the ylide complexes 5a, b with tetrahedral configuration are formed with evolution of alkane.
Notes:
Der cyclische Dimethylaluminium-Komplex 1 mit dem neuartigen Methanidobis(dimethylphosphonium-methylid)-Liganden ist aus Li[Al(CH3)4] und (CH3)3PCHP(CH3)3F gut zugänglich. Die analoge Galliumverbindung 2 kann aus (CH3)3Ga-Etherat und (CH3)3P=C=P(CH3)3 erhalten werden. Die Röntgenstrukturanalyse von 2 ergab, daß diese Verbindung Sechsringmoleküle mit quasi-tetraedrisch konfigurierten Ga- und P-Atomen enthält, die über zwei CH2-und eine planare CH-Brücke (PCHP) verknüpft sind. (CH3)3PCP(CH3)3 reagiert mit Nickel-, Palladium- und Platindichlorid unter Umylidierung zu Chelatkomplexen (3a-c), in denen der Methanidobis(dimethylphosphonium-methylid)-Ligand über je zwei echte Metall-Kohlenstoff-σ-Bindungen an das Zentralatom fixiert ist. Für diese Komplexe wird eine centrosymmetrische quadratisch-planare Struktur vorgeschlagen. - Mit (CH3)2AuCl wird entsprechend ein Dimethylgold-Chelatkomplex 4 erhalten. - Aus Zink- und Cadmiumalkylen entstehen unter Alkanentwicklung die vermutlich tetraedrisch konfigurierten Ylidkomplexe 5a, b.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19771101107
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