ISSN:
0025-116X
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
The preparation of p-oligophenylenes is reported in which possibilities of rotation around biaryl bonds are blocked by ethyleneo or ethylideno bridges.The syntheses were carried out in order to clarify the problem of the considerable increase of solubility for p-oligophenylenes with methyl groups as side chains. With these bridge-substituted compounds it was possible to confirm a hypothesis dealing with the effectiveness of the side chains in a disturbance of symmetry. Two effects of asymmetry could thus be established: The substituent effect includes simply the lack of symmetry caused by the substituted groups. The rotation effect, however, deals with the decrease in symmetry brought about by inner molecular mobility (ring rotation). In the methyl-substituted p-oligophenylenes these two effects overlap; thereby high solubility is obtained. It was shown that the solubility of the nonsubstituted p-oligophenylenes must also be seen in connection with a rotation effect.The bridge-substituted compounds were synthesized by homocondensed, cocondensed, and mixed ULLMANN reactions. The ethyleno compounds could be converted by dehydrogenation to the ethylideno derivatives.
Notes:
Es wird über die Darstellung von p-Oligophenylenen berichtet, bei denen Rotationsmöglichkeiten der verknüpften Benzolringe um Biarylbindungen durch Äthyleno- oder Äthylidenobrücken blockiert sind.Die Synthesen wurden im wesentlichen von der Fragestellung bestimmt, warum die Löslichkeit von p-Oligophenylenen durch seitenständige Methylgruppen so stark erhöht wird. An Hand der brückensubstituierten Verbindungen wird eine Arbeitshypothese bestätigt, welche die Wirksamkeit der Seitenketten auf eine Störung der Molekülsymmetrie zurückführt. Es können zwei Asymmetrieeffekte unterschieden werden: der Substituenteneffekt erfaßt dabei den durch die substituierten Gruppen schlechthin bedingten Symmetriemangel, der Rotationseffekt dagegen die durch die innere Molekülbeweglichkeit (Ringrotation) hervorgebrachte Symmetrieabnahme. Bei den methylsubstituierten p-Oligophenylenen überlagern sich diese beiden Effekte; dadurch werden sehr hohe Löslichkeitswerte erreicht. Es wird gezeigt, daß auch die Löslichkeit der unsubstituierten p-Oligophenylene in Verbindung mit einem Rotationseffekt diskutiert werden muß.Die Synthese der brückensubstituierten Verbindungen wurde durch homokondensierende, durch cokondensierende und durch gemischte ULLMANN-Reaktion verwirklicht. Die Äthylenoverbindungen konnten durch Dehydrierung in die Äthylidenoderivate umgewandelt werden.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/macp.1963.020630104
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