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  • 1
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: The polymerization activity of the system Al(C2H5)3/TiCl3 was investigated in presence of various alkyl-Al-halides. It was found for large ranges of concentration that Al(C2H5)3 is the dominating cocatalyst in the polymerization; with higher amounts of the alkyl-Al-halide only a decrease of the rate of polymerization occurs, caused by a reduction of active centers of Al(C2H5)3. This rate decrease depends exclusively on the ratio of the two cocatalysts used and it is reversible. Similar results have been obtained by treatment of the compound catalyst Al(C2H5)3/TiCl3 with O2. The possibilities to explain these reactivity changes are discussed.
    Notes: Die Polymerisationsaktivität des Systems Al(C2H5)3/TiCl3 bei gleichzeitiger Anwesenheit verschiedener Alkyl-Al-halogenide wurde untersucht. Es ergab sich, daß die Polymerisation über weite Konzentrationsbereiche durch das Al(C2H5)3 bestimmt wird; erst bei höheren Anteilen des Alkyl-Al-halogenids erfolgt ein Abfall der Polymerisationsgeschwindigkeit, der offenbar durch eine Abnahme der aktiven Zentren des Al(C2H5)3 verursacht wird. Dieser Geschwindigkeitsabfall hängt nur vom Verhältnis der beiden jeweils verwendeten Cokatalysatoren ab und ist reversibel. Ähnliche Ergebnisse wurden bei der O2-Einwirkung auf den Gesamtkatalysator Al(C2H5)3/TiCl3 erhalten. Das Zustandekommen dieses Reaktionsverhaltens wird diskutiert.
    Additional Material: 7 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 2
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: A simple apparatus to measuring the course of the polymerization of gaseous monomers is described; the consumption of the monomer is measured volumetrically in a closed system. Influence and variation of reaction conditions on the polymerization of α-olefins with organometallic catalysts are discussed. The method presents a good reproducibility and has a range of error of ± 4%.
    Notes: Es wird eine einfache Apparatur zur Messung des Reaktionsverlaufs bei der Polymerisation gasförmiger Monomerer beschrieben. In einem geschlossenen System wird der Verbrauch des Monomeren volumetrisch verfolgt. Der Einfluß verschiedener Reaktionsbedingungen auf die Polymerisation von α-Olefinen mit metallorganischen Mischkatalysatoren wird diskutiert. Die Methode bietet eine gute Reproduzierbarkeit und weist eine Fehlerbreite von maximal ± 4% auf.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 3
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: The aging of the catalyst systems Al(C2H5)3/TiCl3 and Al(C2H5)2 Cl/TiCl3 has been investigated. Changes in the polymerization activity with varying Al/Ti-ratio for the three monomers ethylene, propylene, and butene-1 were found for different aging periods of the catalyst mixture. Following an initial increase a pronounced activity decrease was observed with longer aging times and higher Al/Ti-ratios. The variation of polymerization activity under comparable reaction conditions was different for the three monomers. Therefore, the existence of sites of different activity in the polymerization of these monomers is suggested.
    Notes: Es wird das Alterungsverhalten der Katalysatorsysteme Al(C2H5)3/TiCl3 und Al(C2H5)2Cl/TiCl3 untersucht; an den drei Monomeren Äthylen, Propylen und Buten-1 wird die Änderung der Polymerisationsaktivität in Abhängigkeit vom Al/Ti-Verhältnis für verschiedene Alterungszeiten des Gesamtkatalysators gemessen. Nach anfänglichem Anstieg zeigt sich ein mehr oder weniger starker Abfall der Polymerisationsaktivität mit steigender Alterungszeit und wachsendem Al/Ti-Verhältnis. Die Aktivitätsänderung ist unter vergleichbaren Bedingungen für die drei Monomeren verschieden. Daraus wird auf das Vorhandensein verschieden aktiver Zentren für die Polymerisation der Monomeren geschlossen.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Kinetic results in ethylene and propylene polymerization with ZIEGLER-NATTA-catalysts are reported. Linear relations exist for the dependence of rate on monomer pressure and on total catalyst concentration. Measurements of the temperature dependence render activation energy with TiCl3 only, not with TiCl4. Variation of the concentration of different aluminum organic components always yields adsorption isotherms if TiCl3 is applied; with TiCl4, however, maximum curves or, in a single case, an adsorption isotherme are obtained. The experimental results are discussed and corresponding equations are employed.
    Notes: Es wird über kinetische Ergebnisse bei der Polymerisation von äthylen und Propylen mit ZIEGLER-NATTA-Katalysatoren berichtet. Für die Abhängigkeit der Reaktionsgeschwindigkeit von Monomerdruck und von der Gesamtkatalysatorkonzentration werden lineare Beziehungen gefunden. Die Messung der Temperaturabhängigkeit erlaubt eine Berechnung der Aktivierungsenergie nur bei Anwendung von TiCl3, nicht von TiCl4. Bei der Variation der Konzentration der angewandten Al-organischen Komponenten erhält man mit TiCl3 stets Kurven in Form von Adsorptionsisothermen, mit TiCl4 dagegen Maximumskurven und in einem Fall ebenfalls eine Adsorptionsisotherme. Die experimentellen Ergebnisse werden diskutiert und können teilweise durch Gleichungen beschrieben werden.
    Additional Material: 8 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 5
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: The intrinsic viscosities of polyethylene and polypropylene in dependence of various reaction parameters are measured. A linear increase of the viscosity numbers with increasing monomer concentration and a linear decrease with increasing polymerization temperature were found over the range covered. With increasing catalyst concentration (TiCl3 and Al-alkyl compounds) there is a decrease of the Zη-values at constant Al/Ti-ratio, at constant Al-alkyl concentration, or at constant TiCl3 concentration respectively; pronounced changes are obtained in the area of low catalyst concentrations. The dependence of viscosity numbers on the polymerization time is limited. The significance of the results in view of the reaction mechanism is discussed.
    Notes: Die Viskositätszahlen von Polyäthylenen und Polypropylene wurden in Abhängigkeit von verschiedenen Reaktionsvariablen gemessen. Im untersuchten Bereich wurde mit wachsender Monomerkonzentration eine lineare Zunahme, mit steigender Polymerisationstemperature eine lineare Abnahme der Zη-Werte gefunden. Mit wachsender Katalysatorkonzentration (TiCl3 und Al-organische Verbindungen) nehmen sowohl bei konstantem Al/Ti-Verhältnis als auch bei konstanter Al-Alkylkonzentration bzw. konstanter TiCl3-konzentration die Viskositätszahlen ab; ihre Veränderung im Bereich kleiner Katalysatorkonzentrationen ist besonders ausgeprägt. Die Abhängigkeit der Zη-Werte von der Polymerisationszeit ist gering. Die Bedeutung der Ergebnisse für den Reaktionsmechanismus wird diskutiert.
    Additional Material: 7 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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