ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
UCl3 reacts with NH3 (l. or g.) under atmospheric pressure to form ammoniates, which after the removal of excess ammonia at room temperature contain 6.8-6.9 moles of NH3. Reaction of liquid NH3 under pressure at room temperature yields ammoniates with 7.0-7.4 moles of NH3. Also, a slight ammonolysis in liquid ammonia occurs. Isothermal decomposition of the ammoniates in a stream of nitrogen at 45°C leads to UCl3 · 3 NH3, which at higher temperatures decomposes into UCl3 · NH3 (stable up to about 300°C). X-Ray investigations and the reaction with gaseous carbon dioxide show that in the case of the higher ammoniates of UCl3 co-ordinatively bound NH3 can be distinguished from „structural ammonia“. Above 350°C in a stream of ammonia, UCl3 and its ammoniates undergo ammonolysis, forming amorphous amidochlorides (UNH2Cl2, U(NH2)2Cl), crystalline uranium imidechloride U(NH)Cl and at 800°C a pure higher uranium nitride, UNx (x ≈ 1.75).
Notes:
UCl3 reagiert mit gasförmigem und flüssigem NH3 (1 Atm. Druck) zu Ammoniakaten, die nach dem Absieden des NH3 bei Raumtemperatur 6,8-6,9 Mole NH3 pro Mol UCl3 enthalten. Einwirkung von flüssigem NH3 (Raumtemperatur, Druck) ergibt Ammoniakate mit 7,0-7,4 Molen NH3. Daneben tritt in flüssigem NH3 geringfügige Ammonolyse ein. Der thermische Abbau der Ammoniakate (N2-Strom, 45°C) führt zu UCl3 · 3 NH3, das bei höheren Temperaturen in UCl3 · NH3 (stabil bis etwa 300°C) übergeht. Röntgenographische Untersuchungen und die Reaktion mit gasförmigem CO2 lassen erkennen, daß man in den höheren Ammoniakaten des UCl3 zwischen koordinativ gebundenem NH3 (3 Mole) und „Strukturammoniak“ unterscheiden kann. Oberhalb von 350°C erleiden UCl3 und seine Ammoniakate im NH3-Strom Ammonolyse, wobei über amorphe Amidchloride (UNH2Cl2, U(NH2)2Cl) kristallines Uranimidchlorid U(NH)Cl und bei 800°C reines höheres Urannitrid UNx (x ≈ 1, 75) gebildet werden.
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19683560306
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