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  • 1970-1974  (20)
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  • 1
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 1974 (1974), S. 1843-1850 
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Boron Compounds XXVIII1). - 1,2-(2,2′-Biphenylylene)diboranes(6)1,2-(2,2′-Biphenylylene)-1,2-diethyldiborane(6) (1) is obtained in ca. 80% yield from (2-biphenylyl)diethylborane and ethyldiborane(6)** ). 1,2-(2,2′-Biphenylylene)diborane(6) (2) and 1,2:1,2-bis(2,2′-biphenylylene)diborane(6) ( 3) are prepared in high yields by reaction of 1 with diborane and diethyl ether-trifluoroborane, respectively. Reaction of 1 with tertbutyl alcohol yields the colourless 9-tert-butyloxy-9-borafluorene and trichloroborane reacts with 1 to form the yellow 9-chloro-9-borafluorene.
    Notes: 1,2-Diäthyl-1,2-(2,2′-biphenylylen)diboran(6) (1) erhält man aus Diäthyl(2-biphenylyl)boran und Äthyldiboran(6)**) in ca. 80proz. Ausbeute. Aus 1 lassen sich mit Diboran 1,2-(2,2′-Biphenylylen)diboran(6) (2) und mit Diäthyläther-trifluorboran 1,2: 1,2-Bis(2,2′-biphenylylen)-diboran(6) (3) in guten Ausbeuten gewinnen. Mit tert.-Butylalkohol reagiert 1 zum farblosen 9-tert.-Butoxy-9-borafluoren und mit Trichlorboran zum gelben 9-Chlor-9-borafluoren.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 2
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 1974 (1974), S. 54-68 
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Boron Compounds, XXIV1). - Catalysed Hydrolysis of TrialkylboranesThe trialkylboranes 1 and the boron heterocyclic compounds 9-ethyl-9-borabicyclo[3.3.1]-nonane 4 and cis,cis,trans-perhydro-9b-boraphenalene 7a react with water in the presence of pivalic acid derivatives [e. g. diethylboryl pivalate, ethylene dipivalate] smoothly and quantitatively at room temperature with cleavage of one B—CAryl bond of 1-ethyl-3-methyl-1-boraindan 9 is cleaved slowly but selectively to 10 at room temperature even without catalyst. The hydrolysis and especially the deuterolysis of 9 are accelerated when diethylboryl pivalate is present. - The tetraalkyldiboranes 2a-d are easily obtained in high yield from trialkylboranes 1a-d in the presence of catalyst. The dialkylhydroxyboranes 3a and b can also be prepared in this way. Analogously the boron heterocycles 4 and 7a yield mixtures of diboroxanes; 4 yields 5a and b (oxidation of which yields 6a or b respectively),and 7a affords 8. Only compound 9 yields an uniform diboroxane 10. - The six-membered cyclic arrangements of atoms probably occurring in the catalysed protolysis are compared with those which may be involed in the anhydride and borane dismutations of several diethylboryl carboxylates. Diethylboryl pivalate 11 yields triethylborane and B,B′-diethyl(oxydiboryl) dipivalte 12 and it also reacts with pivalic acid giving 12 and it also reacts with pivalic acid giving 12 and B,B′-(bispivaloyloxy)(oxydiboryl) dipivalate 13.
    Notes: Die Trialkylborane 1 und die Boretherocyclen 9-Äthyl-9-borabicyclo[3.3.1]nonan (4), cis,cis,trans-Perhydro-9b-boraphenalen (7a) reagieren bei Raumtemperatur mit Wasser nach Zusatz kleiner Mengen von Pivalinsäurederivaten ( z.B. Diäthylboryl-pivalat, Äthylen-di-pivalat) glatt und quantitativ unter Spaltung einer B C-Bindung. Die B CArylBindung des 1-Äthyl-3-methyl-1-boraindans (9) wird bei Raumtemperatur selektiv bereits ohne Katalysator langsam zu 10 gespalten. Hydrolyse und vor allem Deuterolyse von 9 lassen sich durch Diäthylboryl-pivalat beschleunigen. - Die aus den Trialkylboranen 1a-d entstehenden Tetraalkyldiborane 2a-d sind leicht in hohen Ausbeuten zu gewinnen. Auch die Dialkylhydroxyborane 3a und b sind so zugänglich. Die Borheterocyclen 4 und 7a liefern entsprechend Gemische von Diboroxanen; aus 4 erhält man 5a und b (daraus nach Oxidation 6a bzw. b) sowie 8 aus 7a. Nur 9 liefert ein einheitliches Diboroxan 10. - Die während der katalysierten Protolyse möglichen cyclischen Atomanordnungen werden mit denen der Anhydrid- und Boran-Dismutationen von Diäthylboryl-carboxylaten verglichen. Diäthylboryl-pivalat 11 liefert bei der Pyrolyse Triäthylboran und B,B′-Diäthyl(oxydiboryl)-dipivalat 12 sowie mit Pivalinsäure 12 und B,B′-(Bispivaloyloxy)(oxydiboryl)-dipivalat 13.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 3
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 739 (1970), S. 211-219 
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Preparation of Salt-free Trialkyl-alkylidenephosphoranesThe salt-free trialkyl-alkylidenephosphoranes R2R\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop P\limits^ \oplus - \mathop C\limits^ \odot $\end{document}R“‴ 2a-2o (R, R' = alkyl; R”= H, alkyl; R‴= H, alkyl, 2-propenyl) as well as two triphenyl-alkylidenephosphoranes 2p and 2q (R, R'= phenyl; R”= H; R‴= H, 2-propenyl) are prepared by treating the corresponding phosphonium chlorides or bromides [R2R'PCHR”R‴]⊕X⊖ 1a-1q with sodamide in boiling tetrahydrofuran. Structure and purity of the compounds 2 are determined by elementary analyses, mass spectra, and 1H- and 31P-NMR spectra.
    Notes: Die salzfreien Trialkyl-alkylidenphosphorane R2R'\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop P\limits^ \oplus - \mathop C\limits^ \odot $\end{document}R”R‴ 2a-2o (R, R' = Alkyl; R” = H, Alkyl; R‴= H, Alkyl, 2-Propenyl) sowie zwei Triphenyl-alkylidenphosphorane 2p und 2q (R, R'= Phenyl; R”=H; R‴= H, 2-Propenyl) werden aus den Phosphoniumchloriden bzw. -bromiden [R2R'PCHR“R‴]⊕X⊖ 1a-1q mit Natriumamid in siedendem Tetrahydrofuran dargestellt. Reinheit und Struktur der Phosphorane 2 werden durch Elementaranalyse, Massenspektren sowie durch 1H- und 31P-NMR-Spektren bestimmt.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 1974 (1974), S. 101-111 
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Boron Compounds, XXVI1). - Effect of Diethylboryl Pivalate on the N-Diethylborylation of Alkylamines and of AmmoniaThe effect of diethylboryl pivalate (1) on the catalytic diethylborylation of the primary amines 2 with triethylborane has been investigated. The 1 : 1 adducts 3, formed on the addition of amines [tert-butylamine (2a) and cyclohexylamine (2b)] to 1 react further in a two-step cycle with the additional amine 2. This reaction forms 1 mol each of alkylammonium pivalate 4 and alkylaminodiethylborane 5. The salts 4 and triethylborane react to regenerate 3 with the evolution of ethane. The separate steps of the catalytic cycle have been verified by various reactions on a preparative scale. - Reaction of ammonium pivalate with 2 mol of triethyl-borane affords the thermally stable 1 : 1 addition compound 6 of aminodiethylborane and 1. Under the catalytic conditions only one NH bond of ammonia reacts with triethylborane to give aminodiethylborane in high yield.
    Notes: Die Wirkungsweise des Diäthylboryl-pivalats (1) bei der katalysierten Diäthylborylierung der primaren Alkylamine 2 mit Triäthylboran wird untersucht. In einem Zweistufenzyklus reagieren die aus 1 und [z. B. tert.-Butylamin (2a), Cyclohexylamin (2b)] entstehenden 1 : 1-Additionsverbindungen 3 zunächst mit einem zweiten Molekül 2. Dabei bilden sich je 1 mol Alkylammonium-pivalat 4 und Alkylaminodiathylboran 5. Die Salze 4 liefern mit Triäthylboran unter Abspaltung von Äthan 3 zurück. Die einzelnen Reaktionsstufen des Katalysezyklus werden mit präparativen Beispielen belegt. - Aus Ammoniumpivalat gewinnt man mit 2 mol Triathylboran die thermisch stabile 1 : 1-Additionsverbindung 6 von Aminodiäthylboran und 1. Beim Ammoniak reagiert nur eine NH-Bindung unter den Katalysebedingungen mit Triäthylboran; in hoher Ausbeute entsteht Aminodiäthylboran.
    Additional Material: 4 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 5
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Methylenecyclopropane, 1- and 3-Methylcyclopropenes from Methallyl Chlorides and Alkali AmidesThe reactions of the α-, β-, and γ-methallylchlorides with alkali amides (Li, Na, K) in various solvents (ethers) were investigated in the temperature range 65-150°C. Improved methods for the syntheses of pure 1-methylcyclopropene (1) and 3-methylcyclopropene (3) have been developed. A new method for the preparation of high purity methylenecyclopropane (2) on a kg-scale from β-methallyl chloride and sodium amide in boiling dibutylether has also been developed. - Ether decomposition, C4H6-Oligomerisations and the formation of β-methallyl- and isobutenyl-amines were found to be the principal side reactions in these C4H6-syntheses.
    Notes: Die Reaktionen der α-, β- und γ-Methallylchloride mit Alkalimetallamiden wurden unter Variation der Alkalimetalle (Li, Na, K), der Lösungsmittel (verschiedene Äther) sowie der Temperatur (65 bis 150°C) untersucht. Es konnten verbesserte Synthesen für reines 1-Methyl-cyclopropen (1) und 3-Methylcyclopropen (3) sowie eine neue Darstellungsmethode für Methylencyclopropan (2) ausgearbeitet werden. Verbindung 2 ist so in hoher Reinheit im kg-Maßstab aus β-Methallylchlorid und Natriumamid in siedendem Dibutyläther zugänglich. - Nebenreaktionen sind C4H6-Oligomerisationen, die Bildung von β-Methallyl- und Isobutenylaminen sowie Ätherspaltungen.
    Additional Material: 9 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 6
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 1973 (1973), S. 1241-1251 
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Bromination Products of Hexynes1)The bromination of 1-, 2-, and 3-hexyne (1, 8, 15) using elemental bromine yields Br2-adducts (e. g. dibromohexenes 2, 9, 16, tetrabromohexanes 3, 10, 17), HBr-addition products (e. g. monobromohexenes 6, 14 and tribromhexane 7) and Br-substitution products (e. g. tribromohexenes 4, 11, 12, 18, tetrabromohexenes 5, 13, 19). Some of the bromine compounds have been prepared independently for spectroscopic comparison.  -  N-Bromosuccinimide reacts with the dibromohexenes 2, 9, 16 to give the tribromohexenes 4, 11, 12, 18 and tetrabromohexenes 5, 13, 19, which are also formed in the total bromination of hexynes.
    Notes: Bei der Bromierung von 1-, 2- und 3-Hexin (1, 8 und 15) mit Brom erhält man Br2-Additions-produkte (z. B. die Dibromhexene 2, 9, 16 und die Tetrabromhexane 3, 10 und 17), HBr-Additionsverbindungen (z. B. die Monobromhexene 6, 14 und das Tribromhexan 7) sowie Br-Substitutionsprodukte (z. B. die Tribromhexene 4, 11, 12, 18 und die Tetrabromhexene 5, 13 und 19). Einige Bromverbindungen wurden zu spektroskopischen Vergleichszwecken unabhängig dargestellt.  -  Die Einwirkung von N-Bromsuccinimid auf die Dibromhexene 2, 9 und 16 liefert die auch bei der vollständigen Bromierung von Hexinen entstehenden Tribromhexene 4, 11, 12, 18 und die Tetrabromhexene 5, 13 und 19.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 7
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für die chemische Industrie 83 (1971), S. 807-808 
    ISSN: 0044-8249
    Keywords: Chemistry ; General Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 8
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für die chemische Industrie 83 (1971), S. 858-858 
    ISSN: 0044-8249
    Keywords: Chemistry ; General Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 9
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für die chemische Industrie 82 (1970), S. 839-840 
    ISSN: 0044-8249
    Keywords: Chemistry ; General Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 10
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für die chemische Industrie 83 (1971), S. 805-807 
    ISSN: 0044-8249
    Keywords: Chemistry ; General Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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