ISSN:
0075-4617
Keywords:
Chemistry
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Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Boron Compounds, XXVII1). - Borylation of Several Amino Carboxylic AcidsAmino acids of the type H2N-(CH2),-COOH (n = 1-3, 5) as well as sarcosine and phenylalanine readily undergo reaction with triethylborane at 80°C in acetonitrile liberating one mole of ethane to give the O-diethylboryl derivatives 1a-f. The esterification is accelerated by use of diethylboryl pivalate. Diethylborylation of the amino group of 4-aminobutyric acid (n = 3) to 2e, and of 6-aminocaproic acid (n = 5) to 2f can be accomplished by refluxing in triethylborane in the presence of diethylboryl pivalate. The diethylboryl ester 1a of glycine and 1b of p-alanine form stable five- and six-membered rings, respectively, by BN coordination and do not react further with triethylborane. These rings react with diethylboryl pivalate at 80°C evolving one mole of ethane to give the N-(B-pivaloyloxyethylboryl)amino acid diethyl- boryl esters 3a and b. Reaction of β-alanine with diethylboryl pivalate affords O,N-bis-(B-pivaloyloxyethylbory1)-β-alanine (4b).
Notes:
Aminocarbonsäuren H2N-(CH2),-COOH (n = 1-3, 5) sowie Sarkosin und Phenylalanin lassen sich mit Hilfe von Triäthylboran in Acetonitril bei ca. 80°C unter Abspaltung von 1 mol Äthan in die O-Diäthylboryl-Derivate 1a-f umwandeln. Diäthylboryl-pivalat beschleunigt die Veresterungen. Die N-Diäthylborylierung der 4-Aminobuttersäure (n = 3) zu 2e und der 6-Aminocapronsäure (n = 5) zu 2f gelingt in siedendem Triäthylboran in Gegenwart von Diäthylboryl-pivalat. Die Diäthylborylester 1a des Glycins und 1b des β-Alanins bilden zwar mit “aktiviertem Triäthylboran” stabile fünf- bzw. sechsgliedrige Ringe mit koordinativer BN-Bindung; diese reagieren jedoch mit Diäthylboryl-pivalat oberhalb 80°C unter Abspaltung von 1 mol Äthan zu den N-(B-Pivaloyloxyäthylboryl)aminocarbonsäure-diäthylborylestern 3a und b weiter. Aus β-Alanin erhält man mit Diäthylboryl-pivalat das O,N- Bis(B-pivaloyloxyathylboryl)-β-alanin (4b).
Additional Material:
1 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.197419740111
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