ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
α-Sulfonyl Ethers, 6. Ester Condensations of Arylsulfonylmethyl Ethers with Aromatic Carboxylates and Reactions of the Resulting Ambident Anions of α-Methoxy-ß-oxosulfonesSulfonylmethyl ethers 1 as new methylene compounds in ester condensations are condensed with aromatic carboxylates 2 to yield α-alkoxy-ß-oxosulfones 3. Optimal results were obtained using phenyl esters and potassium tert-butoxide in absolute THF. As ambident nucleophiles the anions of α-alkoxy-ß-oxosulfones yield products of C-alkylation 7 with „soft“ acids such as alkyl halides 6a′-c′ without hydrogen in ß-position. With „hard“ acids such as acyl halides 6e′-g′ or chloromethyl methyl ether (6d′) there is found O-substitution with formation of Z,E-isomeric sulfonylreductone ethers 8. Eliminations take place with alkylating agents 6h′-j′ bearing hydrogen in ß-position to yield olefines.
Notes:
Als neue Methylenkomponenten bei der Esterkondensation wurden Arylsulfonylmethyläther 1 mit aromatischen Carbonsäureestern 2 zu α-Alkoxy-ß-ketosulfonen 3 kondensiert. Optimale Ergebnisse wurden mit Phenylestern als Esterkomponenten und Kalium-tert-butylat in absol. THF erzielt. Als ambifunktionelle Nucleophile liefern die Anionen der α-Alkoxy-ß-ketosulfone 3 mit „weichen“ Säuren wie den Alkylhalogeniden 6a′-c′ ohne ß-ständigen Wasserstoff C-Alkylierungsprodukte 7, die leicht zu den α-Diketonen 10 hydrolysiert werden. Mit „harten“ Säuren wie den Carbonsäurechloriden 6e′-g′ oder Monochlor-dimethylather (6d) entstehen unter O-Substitution Z,E-isomere Sulfonylredukton-äther 8. Bei Alkylierungsmitteln 6h′-j′ mit ß-ständigem Wasserstoff im Alkylrest erfolgen Eliminierungen unter Olefinbildung.
Additional Material:
6 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19731060408
Permalink
