ISSN:
0075-4617
Keywords:
Chemistry
;
Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
α-Sulfonyl Ethers IX. - Enol Ethers of α-Ketosulfones from Carbonyl Olefination with Anions of α-Alkoxy α-Sulfonyl KetonesAnions of α-acylated a-sulfonyl ethers 1 condense with reactive aldehydes 2 (without α-hydro-gen) yielding enol ethers of hypothetic α-ketosulfones. The acyl groups of the anionic components and the aldehyde oxygens of the carbonyl components are split off together as carboxylates in a fragmentation step. Depending on the nature of the aldehyde, E-isomers and mixtures of E,Z-isomers are formed; however 2-isomers also arise stereospecifically which with one exception quantitatively rearrange by proton catalysis yielding thermodynamically more stable E-isomers. NOE measurements are used to determine the structure.
Notes:
Anionen von α-Sulfonyläthern 1 kondensieren mit reaktiven Aldehyden 2 (ohne α-ständigen Wasserstoff) zu Enoläthern hypothetischer α-Ketosulfone. Die Acylgruppe der Anionkomponente und der Aldehydsauerstoff der Carbonylkomponente werden dabei gemeinsam im Sinne einer Fragmentierung als Carboxylat abgespalten. - In Abhängigkeit vom Aldehyd entstehen reine E-Isomere und E,Z-Isomerengemische, jedoch auch stereospezifisch Z-Isomere, die sich zum Teil durch Protonenkatalyse quantitativ in die thermodynamisch stabileren E-Isomere umlagern. Die Zuordnungen erfolgen aufgrund von NOE-Messungen.
Additional Material:
7 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.197519750726
Permalink