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  • Inorganic Chemistry  (11)
  • Libya
  • 1970-1974  (11)
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  • 1
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Studies on Oxide Catalysts. XVIII. On the Suitability of Different Aluminas as Carriers for Al2O3/Cr2O3/K2O Impregnation Catalysts.Suitability of 10 Al2O3/Cr2O3/K2O catalysts prepared on the basis of various Al2O3 carriers for the dehydrocyclization of n-hexane was investigated. These catalysts were classified with respect to the dispersion of chromia by means of X-ray diffraction studies, measurement of spin intensity (β-phase, EPR signal), and reflectance spectroscopy. The accessible chromia surface area was determined by oxygen chemisorption measurements. Aluminas with a high surface area which don't restrict the accessibility to the chromia are suitable carriers.
    Notes: Unter Verwendung unterschiedlich hergestellter Übergangsformen des Aluminiumoxids wurden zehn Al2O3/Cr2O3/K2O-Katalysatoren erhalten und auf ihre Eignung für die Dehydrocyclisierung von n-Hexan untersucht. Mit Hilfe von Röntgenphasenanalysen, Spinintensitätsmessungen des β-Signals (EPR) und reflexionsspektroskopischen Untersuchungen konnten die Katalysatoren hinsichtlich der Dispersität des Chromoxids klassifiziert werden. Sauerstoffchemisorptionsmessungen dienten zur Bestimmung der Größe der zugänglichen Chromoxidoberfläche. Geeignet als Träger sind Aluminiumoxide, die durch ein großes Oberflächenangebot eine hohe Dispersität des Chromoxids ermöglichen und die Zugänglichkeit zur Chromoxidoberfläche nicht beeinträchtigen.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 2
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Hydroxide Groups on Zeolites. I. Number and Properties of Hydroxide Groups on CaNaY and MgNaY Zeolites of Different Degree of Ion ExchangeThe number of hydroxide groups was studied on CaNaY and MgNaY zeolites by D2 exchange in dependence on the degree of exchange, and their properties were examined by infrared spectroscopy. At these zeolites there exist five types of hydroxide groups which differ by their concentration, their acidic strength, and their thermal stability. The OH-groups are produced mainly by dissociative chemisorption of water at the bivalent cations. The concentration of OH groups shows a characteristic dependence on the degree of ion exchange. There are OH groups which are strongly acid BRÖNSTED centers, capable of protonisation of pyridine, and others which are only capable of weak interactions with pyridine. The number of the acid BRÖNSTED centers increases with the degree of ion exchange analogous to the total number of the hydroxide groups and is highly dependent on the species of the cations exchanged and on the preheating temperature. Compared with CaNaY zeolites, MgNaY zeolites posess a greater number of hydroxide groups which are thermally more stable.
    Notes: An CaNaY- und MgNaY-Zeolithen wurden in Abhängigkeit vom Austauschgrad durch D2-Austausch die Zahl und infrarotspektroskopisch die Eigenschaften der Hydroxidgruppen untersucht. Es existieren an diesen Zeolithen fünf Arten von Hydroxidgruppen, die sich in ihrer Konzentration, ihrer Säurestärke und ihrer thermischen Stabilität unterscheiden. Die OH-Gruppen entstehen vorwiegend durch dissoziative Chemisorption von Wasser an den zweiwertigen Kationen. Die Konzentration der OH-Gruppen hängt charakteristisch vom Austauschgrad ab. Es gibt OH-Gruppen, die stark saure BRÖNSTED-Zentren sind und Pyridin protoisieren können, und solche, die nur schwache Wechselwirkung mit Pyridin eingehen können. Die Zahl der sauren BRÖNSTED-Zentren steigt analog der Gesamtzahl der Hydroxidgruppen mit dem Austauschgrad an, sie hängt von der Art der eingetauschten Kationen und der Vorerhitzungstemperatur stark ab. MgNaY-Zeolithe besitzen mehr und thermisch stabilere Hydroxidgruppen als CaNaY-Zeolithe.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 3
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 405 (1974), S. 19-32 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Studies on Oxide Catalysts. XVI. Composition and Structure of Doped Zinc Oxide CatalystsAnalytical, x-ray, textural, IR-spectroscopic, and MÖSSBAUER investigations of zinc oxide catalysts doped with Li2O, Ga2O3 and Fe2O3 were conducted in order to reveal relations between electronic and catalytic properties.The mixtures ZnO/Li2CO3, ZnO/Ga2O3, ZnO/Fe2O3, and ZnO/57Fe(NO3)3, after the thermal pretreatment, always exist in the state of a polyphase solid system. In the ZnO/Li2O system, only a very small part of the added lithium oxide is incorporated into the zinc oxide lattice by substitution. A second part of the Li2O volatizes during the thermal pretreatment, and the greater part of it exists in the state of a separate solid phase in the catalyst and can be washed out by water. During the pretreatment, according to its temperature and duration, two-phase systems (ZnO, ZnMe2O4) or three-phase systems (ZnO, ZnMe2O4, Me2O3) are formed in the solid systems ZnO/Ga2O3 and ZnO/Fe2O3. For the reaction of both oxides forming a spinel, an electronic model is proposed.
    Notes: Um Aussagen über Zusammenhänge zwischen elektronischen und katalytischen Eigenschaften an Li2O-, Ga2O3- und Fe2O3- dotierten Zinkoxidkatalysatoren treffen zu können, wurden analytische, röntgenographische, Textur-, IR-spektroskopische und MÖSSBAUER-Untersuchungen durchgeführt.Nach der thermischen Vorbehandlung von ZnO/Li2CO3-, ZnO/Ga2O3-, ZnO/Fe2O3- und ZnO/57Fe(NO3)3-Gemischen liegen stets mehrphasige Festkörpersysteme vor. Im System ZnO/Li2O wird nur ein ganz geringer Anteil des zugesetzten Lithiumoxids in Substitution ins Zinkoxidgitter eingebaut. Ein zweiter Anteil des Lithiumoxids sublimiert während der thermischen Vorbehandlung, und der größte Teil liegt als separate Festkörperphase in den Katalysatoren vor und ist mit Wasser auswaschbar.In den Systemen ZnO/Ga2O3 und ZnO/Fe2O3 bilden sich bei der Vorbehandlung je nach deren Temperatur und Dauer Zwei- (ZnO, ZnMe2O4) oder Dreiphasen- Systeme (ZnO, ZnMe2O4, Me2O3). Für die Reaktion beider Oxide zum Spinell wird ein elektronisches Modell vorgeschlagen.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Studies on Oxide Catalysts. XVII. On the Relations between Electric and Catalytic Properties of Doped Zinc Oxide CatalystsThe electric conductivity and thermo EMF of zinc oxide catalysts doped with Li2O, Ga2O3 and Fe2O3, and, on the other hand, their activity of dehydrogenation in the catalytic decomposition of isopropanol have been studied. The electric measurements were carried out preferably in an atmosphere of isopropanol.In washed single-phase catalysts doped with Li2O (n-type semiconductors) the relation between the catalytic activity of dehydrogenation and the FERMI level position postulated by VOL'KENŠTEJN was verified quantitatively. The absorption of the isopropanol is considered to be the rate-determining acceptor step.In unwashed zinc oxide catalysts doped with Li2O, however, the inversion from n- to p-type (between 0.3 and 0.5 mole-% Li2O) causes a change in the character of the rate-determining step from an acceptor to a donor step.For the two-phase and three-phase solid systems of ZnO—Ga2O3 and ZnO—Fe2O3, respectively, it was not possible to find quantitative relations according to the electron theory of catalysis.
    Notes: An Li2O-, Ga2O3- und Fe2O3-dotierten Zinkoxidkatalysatoren wurden einerseits Messungen der elektrischen Leitfähigkeit und Thermo-EMK und andererseits Messungen der Dehydrieraktivität beim katalytischen Isopropanol-Zerfall durchgeführt. Die elektrischen Messungen wurden vorzugsweise in Isopropanol-Atmosphäre ausgeführt.Für einphasige ausgewaschene Li2O-dotierte Katalysatoren (n-Typ-Halbleiter) ist die von VOL'KENŠTEJN angegebene Beziehung zwischen der katalytischen Dehydrieraktivität und der Lage des FERMI-Niveaus quantitative verifizierbar. Geschwindigkeitsbestimmender Akzeptorschritt: Adsorption des Isopropanols.Bei unausgewaschenen Li2O-dotierten Zinkoxidkatalysatoren bedingt die Leitungstyp-Inversion von n nach p (zwischen 0,3 und 0,5 Mol-% Li2O) eine Veränderung des Charakters des geschwindigkeitsbestimmenden Reaktionsschrittes von einem Akzeptor- in einen Donatorschritt.Für die zwei- bzw. dreiphasigen Festkörpersysteme ZnO—Ga2O3 und ZnO—Fe2O3 konnten der Elektronentheorie der Katalyse entsprechende quantitative Beziehungen nicht aufgefunden werden.
    Additional Material: 8 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 5
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The Influence of Alkali Contamination on the Surface Chemical Properties of Amorphous Al2O3-SiO2 CatalystsIn order to determine the mode of interaction of alkali with acid Al2O3-SiO2 catalysts, such catalysts containing 5 to 35wt.-% Al2O3 were contaminated by increasing amounts of sodium ethylate from non-aqueous solution. The determination of the surface chemical properties was carried out by the following methods: Titration with potassium methylate, high temperature chemisorption of ammonia by means of two methods, D2O exchange, desorption Spectrometry, infrared spectroscopy and ESR Spectroscopy by adsorption of molecules capable of forming radicals. It was established that at the surface there are strongly acid BRÖNSTED centres, less strongly acid LEWIS and BRÖNSTED centres, and very weakly acid OH groups. When added from non-aqueous solution with increasing concentration, alkali preferentially contaminates strongly acid BRÖNSTED centres, thereafter acid LEWIS and BRÖNSTED centres simultaneously, but only at a high alkali concentration it does contaminate the very weakly acid surface hydroxide groups.
    Notes: Um die art der Wechselwirkung von Alkali mit sauren Al2O3-SiO2- Katalysatoren festzustellen, wurden Al2O3-SiO2-Katalysatoren mit 5-35 Gew.-% Al2O3 aus nichtwäßriger Lösung mit steigenden Mengen von Natriumäthylat vergiftet. Die Bestimmung der oberflächenchemischen Eigenschaften erfolgte durch Titration mit Kaliummethylat, durch Hochtemperaturchemisorption von Ammoniak nach zwei Meßmethoden, durch D2O-Austausch, durch Desorptionsspektrometrie, durch IR-Spektroskopie sowie durch ESR-Spektroskopie nach Adsorption von Radikalbildnern. Mit Hilfe dieser Methoden wurde festgestellt, daß sich an der Oberfläche der Katalysatoren stark saure BRÖNSTED-Zentren, schwächer saure LEWIS-und BRÖNSTED-Zentren sowie sehr schwach saure OH-Gruppen befinden. Alkali vergiftet, wenn es aus nichtwäßriger Lösung aufgebracht wird, mit steigender Konzentration anfangs bevorzugt stark saure BRÖNSTED-Zentren, dann gleichzeitig saure LEWIS- und BRÖNSTED-Zentren und erst bei hoher Alkalikonzentration auch die sehr schwach sauren Oberflächenhydroxidgruppen.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 6
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 403 (1974), S. 72-80 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Effect of Alkali Contamination on the Catalytic Properties of Al2O3—Si2Catalytic properties of amorphous Al2O3—SiO2 catalysts containing different amounts of Al2O3 in dehydration of isopropanol and cracking of cumene were examined after a defined contamination of the acid centers by sodium ethylate from alcoholic solution. In both reactions, the catalytic activity is decreased by treatment with sodium ethylate, the cracking of cumene being suppressed at a lower alkali concentration than the dehydration of isopropanol. In dehydration of isopropanol, the dependence of the catalytic activity on the alkali content is influenced strongly by the Al2O3 content of the catalysts. In the cracking of cumene, strongly acid Brönsted centers are active, whereas the dehydration of isopropanol proceeds by joint action of acid Lewis or Brönsted centers, respectively, with basic centers at the surface of the catalyst (hydroxide groups or oxygen anions).
    Notes: An amorphen Al2O3—SiO2-Katalysatoren unterschiedlichen Al2O3-Gehaltes wurden nach definierter Vergiftung der sauren Zentren mit Natriumäthylat aus alkoholischer Lösung die katalytischen Eigenschaften bei der Isopropanoldehydratisierung und bei der Cumolspaltung untersucht. Die Natriumbehandlung vermindert für beide Reaktionen die katalytische Aktivität, wobei die Cumolspaltung bereits bei niedrigeren Alkalikonzentrationen unterdrückt wird als die Isopropanoldehydratisierung. Der Charakter der Abhängigkeit der katalytischen Aktivität bei der Isopropanoldehydratisierung vom Alkaligehalt wird stark vom Al2O3-Gehalt der Katalysatoren beeinflußt. Für die Cumolspaltung sind stark saure BRÖNSTED-Zentren aktiv, während die Isopropanoldehydratisierung unter gemeinsamer Beteiligung von sauren Lewis- bzw. BrÖnsted-Zentren mit basischen Zentren der Katalysatoroberfläche (Hydroxidgruppen oder Sauerstoffionen) abläuft.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 7
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Hydroxide Groups on Zeolites. II. Number and Properties of Hydroxide Groups on CeNaY and HNaY Zeolites of Different Exchange DegreeThe number of hydroxide groups on CeNaY and HNaY zeolites was examined by D2 exchange, and their properties in dependence of the cation exchange degrees were studied by IR spectroscopy. On CeNaY zeolites there exist six kinds and on HNaY zeolites at least seven kinds of hydroxide groups.On the CeNaY zeolites, the hydroxide groups are produced by dissociative chemisorption of water on Ce3+ ions. Their total number increases continuously with increasing exchange degree. Some of the hydroxide groups are acid BRÖNSTED centers whose number increases with increasing exchange degree and decreases with the temperature of preheating increasing to about 600°C.On the HNaY zeolites, the hydroxide groups are produced by thermal decomposition of the NH+4 ions, by dealumination and interaction of the Al3+ ions produced in this way in the place of cations with water. Above the threshold value of 35% the total number of the hydroxide groups increases very rapidly with increasing exchange degree. One part of the hydroxide groups decreasing with increasing exchange degree acts as acid BRÖNSTED centers. The number of these centers does not decrease until at preheating temperatures above 450°C.
    Notes: An CeNaY- und HNaY-Zeolithen wurden durch D2-Austausch die Zahl und infrarotspektroskopisch die Eigenschaften der Hydroxidgruppen in Abhängigkeit vom Kationenaustauschgrad untersucht. Es existieren an CeNaY-sechs Arten und an HNaY-Zeolithen mindestens sieben Arten von Hydroxidgruppen.An den CeNaY-Zeolithen entstehen die Hydroxidgruppen durch dissoziative Chemisorption von Wasser an Ce3+-Ionen. Ihre Gesamtzahl wächst kontinuierlich mit steigendem Austauschgrad. Einige der Hydroxidgruppen sind saure BRÖNSTED-Zentren, deren Zahl mit steigendem Austauschgrad wächst und mit steigender Vorerhitzungstemperatur bis etwa 600°C sinkt.An den HNaY-Zeolithen entstehen die Hydroxidgruppen durch thermische Zersetzung der eingetauschten NH+4-Ionen und mit wachsendem Austauschgrad zunehmend durch das Herauslösen von Gitteraluminium und Wechselwirkung der so entstehenden Al3+-Ionen auf Kationenplätzen mit Wasser. Die Gesamtzahl der Hydroxidgruppen wächst oberhalb des Schwellenwertes von 35% sehr stark mit steigendem Austauschgrad an. Ein mit steigendem Austauschgrad abnehmender Anteil der Hydroxidgruppen wirkt als saure BRÖNSTED-Zentren, deren Zahl erst bei Vorerhitzungstemperaturen oberhalb von 450°C abnimmt.
    Additional Material: 13 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 8
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 407 (1974), S. 173-180 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Hydroxide Groups on Zeolites. IV. Formation of Hydroxide Groups by Reduction of Y-Zeolites Containing Transition Metal IonsThe formation of hydroxide groups as result of the reduction is studied by IR spectroscopy on NiNaY, CuNaY, and ZnNaY zeolites. After transformation of the OH groups into OD groups it was found that D2 reduces the transition metal ions at 350°C and that simultaneously the concentrations of two types of the hydroxides groups which are already present before this treatment are increased markedly, viz. the concentration of an acid species and that of a weakly acid species. In NiNaY and CuNaY zeolites, the reduction at 350°C proceeds much more slowly than in ZnNaY zeolites. The reduction of ZnNaY zeolites is connected with their transformation to ultrastable zeolites.
    Notes: An NiNaY-, CuNaY- und ZnNaY-Zeolithen wurde infrarotspektrospisch die Entstehung von Hydroxidgruppen bei der Reduktion untersucht.Nach Umwandlung der OH-Gruppen in OD-Gruppen wurde gefunden, daß D2 bei 350°C die übergangsmetallionen reduziert und gleichzeitig die Konzentration von zwei der bereits vorhandenen Arten von Hydroxidgruppen wesentlich erhöht wird, nämlich die einer sauren und einer nur schwach sauren Art. Bei NiNaY- und CuNaY-Zeolithen erfolgt die Reduktion bei 350°C sehr viel langsamer als bei ZnNaY-Zeolithen. Die Reduktion von ZnNaY-Zeolithen ist mit deren Umbildung zu ultrastabilen Zeolithen verbunden.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 9
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 407 (1974), S. 162-172 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Hydroxide Groups on Zeolites. III. Properties of Hydroxide Groups on ZnNaY, CuNaY, NiNaY, and CrNaY ZeolitesThe properties of hydroxide groups in dependence on the degree of exchange were studied by IR spectroscopy of ZnNaY, CuNaY, NiNaY, and CrNaY zeolites. Five kinds of hydroxide groups occur on these zeolites: Hydroxid groups limiting the lattice, 3 kinds of structural hydroxide groups, and MeOH+ groups. These are the same kinds of hydroxide groups as exist on alkaline earths-Y-zeolites. Some of the OH groups act as acid Brönsted centers. The number of acid Brönsted centers reaches maximum values at degrees of exchange of 40-50% after a pretreatment at 300-400°C. The zeolitic structure is partially destroyed in ZnNaY, CuNaY, and especially CrNaY, at high degree of exchange.
    Notes: An ZnNaY-, CuNaY-, NiNaY- und CrNaY-Zeolithen wurden die Eigenschaften der Hydroxidgruppen in Abhängigkeit vom Austauschgrad infrarotspektroskopisch untersucht. An diesen Zeolithen treten fünf Arten von Hydroxidgruppen auf, nämlich gitterbegrenzende Hydroxidgruppen, drei Arten von strukturellen Hydroxidgruppen und MeOH+-Gruppen. Dabei handelt es sich um die gleichen Arten von Hydroxidgruppen wie an Erdalkali-Y-Zeolithen. Einige der OH-Gruppen wirken als saure Brönsted-Zentren. Die Zahl der sauren Brönsted-Zentren erreicht Maximalwerte bei Austauschgraden von 40-50% nach einer Vorbehandlung bei 300-400°C. Bei ZuNaY-, CuNaY- und besonders stark bei CrNaY-Zeolithen wird bei hohen Austauschgraden die Zeolithstruktur teilweise zerstört.
    Additional Material: 7 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 10
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Studies on Oxide Catalysts. XIX. On the Thermal Aging of an Al2O3/Cr2O3/K2O Dehydrocyclization Catalyst Made by Impregnation and its RegenerationAn Al2O3/Cr2O3/K2O catalyst was aged at different temperatures in hydrogen flow. These samples and the regenerated ones (prepared by oxidation and subsequent reduction under mild conditions of the aged samples) were investigated by means of reflectance spectroscopy, EPR, oxygen chemisorption, determination of oxidizability and microcatalytic measurements of the activity in the dehydrocyclization of n-hexane.The reversible and irreversible processes occurring during the thermal aging are discussed. The importance of the oxidizability of the chromia for the regenerability of the catalysts is explained.
    Notes: Ein Al2O3/Cr2O3/K2O-Katalysator wurde bei verschiedenen Temperaturen im Wasserstoffstrom gealtert. Die so erhaltenen Proben sowie aus ihnen hergestellte regenerierte (oxydierte und anschließend unter relativ milden Bedingungen reduzierte) Präparate wurden mit Hilfe der Reflexionsspektroskopie, der paramagnetischen Elektronenresonanz, der Sauerstoffchemisorption, der Bestimmung der Oxydierbarkeit und der mikrokatalytischen Messung der Aktivität bei der Dehydrocyclisierung von n-Hexan untersucht. Die bei der thermischen Alterung ablaufenden reversiblen und irreversiblen Vorgänge werden diskutiert und die Rolle der Oxydierbarkeit des Chromoxids für die Regenerierbarkeit der Katalysatoren dargelegt.
    Additional Material: 9 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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