ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Preparation of Polyalkylthio- and Polyarylthiomethanes, -ethanes and -ethylenes from Metalated OrthotrithioformatesAliphatic, cycloaliphatic, and aromatic thioles are converted to orthotrithioesters in good yields by treatment with trimethyl orthoformate in the presence of Lewis acids; open chain, monocyclic and bicyclic derivatives 4a-s and 8 are prepared. Methods for the unambiguous synthesis of tristhiomethanes with two different RS-groups are described. Metalated orthotrithioformates 1 are obtained form 4 and n-butyllithium in THF at -70° as shown by quantitative isolation of the 1.1.1-tristhioethanes 5 after reaction with iodomethane. The organometallic compounds 1 decompose to give tetrakisthioethylenes 6. Decomposition takes place, thermally“ between -50 and -20° in the case of open chain alkyl derivatives 1 while the aryl analogs must be, decomposed“ with cyclohexene epoxide. The tetrakisthiomethanes 7, 9, 17, 18 and 19 are prepared form metalated formaldehyde dithioacetals or orthotrithioformates and disulfides.
Notes:
Aliphatische, cycloaliphatische und aromatische Thiole liefern in Gegenwart von Lewis-Säure mit Orthoameisensäure-trimethylester in guten Ausbeuten die offenkettigen, monocyclischen und bicyclischen Trithioester 4a-s und 8. Methoden zur gezielten Herstellung von Derivaten mit zwei verschiedenen RS-Gruppen werden beschrieben. Die Orthotrithioester werden bei -70° in THF durch Butyllithium quantitativ zu 1 metalliert. Aus den Metallderivaten 1 und Methyljodid entstehen die 1.1.1-Tris-mercapto-äthane 5. Zerfall von 1 liefert die Tetrakis-mercapto-äthylene 6; die alkylsubstituierten Verbindungen 1 zerfallen schon bei Temperaturen zwischen -50 und -20°; um Tetrakis-arylmercapto-äthylene herzustellen, muß man die entsprechenden Verbindungen 1 mit Cyclohexenoxid, zersetzen“. Thiolierungen von metallierten Formaldehyd-dithioacetalen und Orthotrithioameisensäureestern mit Disulfiden führen zu den Tetrakis-mercapto-methanen 7, 9, 17, 18 und 19.
Additional Material:
5 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19721051015
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