ISSN:
0170-2041
Keywords:
Chemistry
;
Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Sugar Amino Acids and Sugar Peptides by Triflate SubstitutionBenzyl 2,3-anhydro-4-O-triflyl-β-L-ribopyranoside (1) reacts with L-alanine benzyl ester (2), L-phenylalanylglycine benzyl ester (4), and 4-aminobenzoic acid tert-butyl ester (6), with inversion at C-4 and formation of a C—N bond between the sugar and the amino acid or the peptide in high yields to give the benzyl 2,3-anhydro-4-(R-amino)-4-deoxy-α-D-lyxopyranosides 3, 5, and 7, respectively. The latter is obtained only in the presence of sym-collidine. The acid-catalyzed hydrolytic epoxide opening of 3 proceeds mainly via the intermediate epimine 8, which can be synthesized in the presence of weak acids from 3, and yields on simultaneous saponification benzyl 3-L-alanino-3-deoxy-L-xylopyranoside (12) besides a very small amount of benzyl 4-L-alanino-4-deoxy-α-D-xylopyranoside (10). The hydrogenolysis of 12 leads to the quite unstable 3-L-alanino-3-deoxy-L-xylose (13) whose trimethylsilylated derivative 14 is subjected to GC-MS.
Notes:
Benzyl-2,3-anhydro-4-O-triflyl-β-L-ribopyranosid (1) reagiert mit L-Alanin-benzylester (2), L-Phenylalanylglycin-benzylester (4) und 4-Aminobenzoesäure-tert-butylester (6) unter Inversion an C-4 und Ausbildung einer C-N-Verknüpfung von Zucker und Aminosäure bzw. Peptid mit hohen Ausbeuten zu den Benzyl-2,3-anhydro-4-(R-amino)-4-desoxy-α-D-lyxopyranosiden 3, 5 bzw. 7. Letzteres wird nur in der Gegenwart von sym-Collidin erhalten. Die saure hydrolytische Öffnung des Eypoxidringes von 3 verläuft hauptsächlich über das intermediäre Epimin 8, das mit schwachen Säuren auch präparativ aus 3 zugänglich ist, und liefert bei gleichzeitiger Verseifung Benzyl-3-L-alanino-3-desoxy-L-xylopyranosid (12) neben sehr wenig Benzyl-4-L-alanino-4-desoxy-α-D-xylopyranosid (10). Die Hydrogenolyse von 12 führt zu der recht instabilen 3-L-Alanino-3-desoxy-L-xylose (13), deren trimethylsilyliertes Derivat 14 mittels GC-MS untersucht wird.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.198819880509
Permalink
