ALBERT

All Library Books, journals and Electronic Records Telegrafenberg

X
feed icon rss

Your email was sent successfully. Check your inbox.

An error occurred while sending the email. Please try again.

Proceed reservation?

Export
  • 1
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Die Kristall- und Molekülstruktur des dimeren π-Allylpalladiumchlorid-Komplexes von Testosteron (1982)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 1982 (1982), S. 1111-1120 
    Details
    ISSN: 0170-2041
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The Crystal and Molecular Structure of the Dimeric π-Allyl-Palladium Chloride Complex of TestosteroneThe dimeric π-allyl-PdCl complex 2 of testosterone (1) crystallizes in the space group P21 with Z = 2, two water, and four 1,2-dichloroethane solvent molecules per unit cell. The crystal structure was determined by single-crystal X-ray analysis (R = 0.036 for 4533 reflections). Anomalous dispersion effects of the palladium atoms allowed the determination of the absolute configuration. The palladium atoms are coordinated on the α-face of the steroid molecules. The Pd2Cl2 bridges are folded by 135° between both PdCl coordination planes. The steroid skeletons in the complex are flatter than testosterone (1) itself and show significant conformational differences. 2 crystallizes in helices along the two-fold axis; the helices themselves are connected by hydrogen bonds and form sheets parallel with the (100) plane.
    Notes: Der dimere π-(4-6η)-PdCl-Komplex 2 von Testosteron (1) kristallisiert in der Raumgruppe P21 mit Z = 2, zwei Wasser- und vier 1,2-Dichlorethanlösungsmittelmolekülen pro Elementarzelle. Die Kristallstruktur wurde durch Einkristallröntgenstrukturanalyse (R = 0.036 mit 4533 Reflexen) bestimmt. Anomale Dispersionseffekte der Palladiumatome erlaubten die Bestimmung der absoluten Konfiguration. Die Palladiumatome stehen α-seitig. Die Pd2Cl2-Brücken bilden einen Faltungswinkel von 135° zwischen beiden PdCl-Koordinationsebenen. Die Steroidgerüste im Komplex sind flacher als im Testosteron (1) und zeigen signifikante Konformationsunterschiede. 2 kristallisiert in Helices entlang der Schraubenachse, wobei die Helices durch Wasserstoff-brücken verknüpft sind und Schichten parallel zu der (100)-Ebene bilden.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/jlac.198219820612
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 2
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Synthese der 6-Methylencarbonsäure-Derivate von Testosteron und Progesteron (1989)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 1989 (1989), S. 1007-1016 
    Details
    ISSN: 0170-2041
    Keywords: Testosterone ; Progesterone ; Steroids ; π-Allylpalladium chloride complexes, allylic alkylation of ; Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis of the 6-Methylencarboxylic Acid Derivatives of Testosterone and ProgesteroneThe methyl 6β-(phenylsulfonyl)acetate and methyl 6β-(methylsulfonyl)acetate derivatives 8 and 10, respectively, of testosterone and of progesterone (9 and 11, respectively) were synthesized by allylic alkylation of the corresponding π-allylpalladium chloride complexes 3 and 4. Chromatographic separation of the reaction mixtures yields as main products 8a and 9a with S configuration at the new asymmetric center. By-products 8b and 9b have Rconfiguration. The corresponding by-products were not found in reaction mixtures of 10 and 11. The by-products 9c and 11c with α-configuration at C-17 (isoprogesterone derivatives) were isolated from the corresponding reaction mixtures. Alkaline treatment of the main products leads to the 6-methylenecarboxylic acid derivatives as a result of elimination and saponification: 8a and 11a gave 16 and 17. Base-catalyzed elimination of 9a yields the α,β-unsaturated methyl ester 19. NMR spectroscopic investigations (NOE, NOESY) of 19 support the predicted E configuration.
    Notes: Die 6β-(Phenylsulfonyl)essigsäure-methylester-Derivate 8 bzw. 9 von Testosteron and Progesteron und die analogen 6β-(Methylsulfonyl)essigsäure-methylester-Derivate 10 bzw. 11 werden durch allylische Alkylierung der entsprechenden π-Allylpalladiumchloridkomplexe 3 bzw. 4 synthetisiert. Die Reaktionsansätze zur Synthese von 8 und 9 liefern nach chromatographischer Trennung die Hauptprodukte 8a bzw. 9a mit S-Konfiguration und die Nebenprodukte 8b bzw. 9b mit R-Konfiguration am neu eingeführten Asymmetrie-Zentrum. Diese Nebenprodukte können in den Ansätzen zur Synthese von 10 und 11 nicht nachgewiesen werden. Dagegen können aus den entsprechenden Ansätzen die Nebenprodukte 9c und 11c mit α-Konfiguration an C-17 (Isoprogesteron-Derivate) isoliert werden. Alkali-Behandlung der Hauptprodukte führt über Eliminierung und Verseifung zu den entsprechenden 6-Methylencarbonsäure-Derivaten: aus 8a und 11a entstehen 16 bzw. 17. Basenkatalysierte Eliminierung von 9a liefert den α,β-ungesättigten Methylester 19. NMR-spektroskopische Untersuchungen (NOE, NOESY) von 19g geben Hinweise auf die erwartete E-Konfiguration.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/jlac.198919890259
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 3
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Synthese, Kristallstruktur und absolute Konfiguration des 6β-Phenylsulfonylessigsäure-methylester-Derivates von Testosteron (1981)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 1981 (1981), S. 2045-2056 
    Details
    ISSN: 0170-2041
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis, Crystal Structure, and Absolute Configuration of the Methyl 6β-Phenylsulfonylacetate Derivative of TestosteroneAlkylation of the dimeric π-allyl-PdCl complex 2 of testosterone (1) with the anion from methyl phenylsulfonylacetate leads to the 6β-substituted derivative 3. The compound 3 crystallizes in the space group P212121 with a = 6.229(1), b = 18.342(1), c = 25.705(3) Å, and Z = 4. The structure was solved from diffractometer data with 3732 independent reflexions by direct methods and refined to R = 0.053. The absolute configuration was determined by the Bijvoet ratios and the Hamilton test (S-configuration at C20). The substitution at the position 6β leads to a more pronounced 1α-sofa conformation of the ring A in comparison with testosterone and to a distorted chair conformation in the ring B. The conformation of ring D is quantitatively described with Δ = 21.5° and Φm = 47.5°. The results are discussed and compared with data of other compounds given in the literature.
    Notes: Durch Alkylierung des dimeren π-Allyl-PdCl-Komplexes 2 von Testosteron (1) mit dem Anion des Phenylsulfonylessigsäure-methylesters wird das in 6β-Stellung substituierte Testosteronderivat 3 erhalten. 3 kristallisiert in der Raumgruppe P212121 mit a = 6.229(1), b = 18.342(1), c = 25.705(3) Å und Z = 4. Die Lösung der Struktur gelang mit direkten Methoden; R = 0.053 mit 3732 symmetrieunabhängigen Reflexen. Die absolute Konfiguration wurde aus den Bijvoet-Verhältnissen und dem Hamilton-Test abgeleitet (S-Konfiguration an C20). Die Substitution in 6β-Stellung führt im Vergleich zu Testosteron zu einer stärker ausgeprägten 1α-Sofa-Konformation im A-Ring und zu einer verdrillten Sessel-Konformation des B-Ringes. Die Konformation des D-Ringes wurde quantitativ bestimmt (Δ = 21.5°, Φm = 47.5°). Die erhaltenen Moleküldaten wurden mit Literaturwerten verglichen.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/jlac.198119811112
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
Close ⊗
This website uses cookies and the analysis tool Matomo. More information can be found here...