ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Simultaneous Intercalation of Antimony Pentachloride with Metal Trichlorides into GraphiteThe metal trichlorides AsCl3, SbCl3, BiCl3, AlCl3, GaCl3, and FeCl3 intercalate simultaneously with SbCl5 into the graphite lattice forming intercalation compounds of a SbCl5: MCl3 ratio between 1:0.16 and 1:4.5. C24SbCl5(AsCl3)0.9 as well as C60SbCl5(GaCl3)4·5 are already formed by a spontaneous intercalation at 25°C. During co-intercalation of SbCl5 with BiCl3 and AlCl3, respectively, the ratios SbCl5:MCl3 decrease with increasing intercalation time. X-ray and EPMA measurements suggest that homogeneous mixtures of SbCl5 and trichlorides are inserted in the interlayer galleries. The identity periods along c-axis of the stage 1 and stage 2 compounds are Ic = 9.30 - 9.39 Å and Ic = 12.58 - 12.76 Å, respectively. In stage 1 SbCl5/AsCl3-graphite as well as SbCl5/GaCl3-graphite a simultaneous desintercalation of SbCl5 and MCl3 have been found in vacuum and by solvents. The successive stage increase during thermal deintercalation was investigated by thermogravimetric methods. Mass spectroscopic gas analysis of the pyrolysis products show that the thermal dissociation of SbCl5 superimposes stage transformations.
Notes:
Die Metallchloride AsCl3, SbCl3, BiCl3, AlCl3, GaCl3 und FeCl3 werden gemeinsam mit SbCl5 in das Graphitgitter eingelagert, wobei Intercalationsverbindungen mit einem Verhältnis SbCl5:MCl3 zwischen 1:0,16 bis 1:4,5 gebildet werden. Spontane Intercalation liefern bei 25°C die Verbindungen C24SbCl5(AsCl3)0,9 und C60SbCl5(GaCl3)4,5. Bei den Kointercalanten BiCl3 und AlCl3 nimmt das Verhältnis SbCl5:MCl3 in den Intercalationsverbindungen mit zunehmender Intercalationsdauer ab. Röntgenographische und ESMA-Befunde sprechen dafür, daß in den Schichtzwischenräumen Mischungen aus SbCl5 und den Trichloriden vorliegen. Die Identitätsperioden entlang der c-Achse betragen bei den Verbindungen der Stufe n = 1 Ic = 9,30 - 9,39 Å und der Stufe n = 2 Ic = 12,58 - 12,76 Å. Im Vakuum und durch Lösungsmittel werden SbCl5 simultan mit AsCl3 bzw. GaCl3 aus SbCl5/AsCl3-Graphit bzw. SbCl5/GaCl3-Graphit der Stufe n = 1 partiell desintercaliert. Mittels Thermogravimetrie wird die thermische Desintercalation aller Verbindungen untersucht.Massenspektroskopische Analyse der gasförmigen Desintercalationsprodukte beweist, daß die thermische Dissoziation des SbCl5 den Phasentransformationen mit sukzessiver Erhöhung der Stufenzahl n überlagert ist.
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19865431218
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