ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Studies on the Mechanism of the Antimony Pentachloride Intercalation in GraphiteThe SbCl5 intercalation in graphite in liquid media (immersion in SbCl5 and in SbCl5/CCl4-mixtures, respectively) reveals an induction period ranging from 0,25 up to 8 hours. Graphite intercalation by liquid SbCl4F, SbCl2F3 and SbF5 does not exhibit any induction period. The induction time of synthetic graphites is shorter than that of natural graphites. The decrease of graphite particle sizes as well as the increase of SbCl5 concentration in CCl4 solution and the presence of co-reagents (e.g. SbCl3) reduce the induction time. Increasing the SbCl5 concentration in CCl4, an increase of SbCl5 quantity in graphite and of identity period along c-axis in stage 2 have been found. Gase phase intercalation of SbCl5 is a reaction of successive lowering of the stage index without any induction period. Using EPMA investigations it have been stated that nucleation at the prismatic edges (opening of galleries) controls the intercalation kinetics. An explanation of induction period and „autocatalytic“ reaction after the induction period is given on basis of interaction of electrostatic forces, connected with adsorption of guest molecules, and elastic forces, resulting from dilatation during intercalation. Formation of complexes between SbCl5 and co-reagents (e. g. SbCl3) strengthens the electrostatic effect.
Notes:
Die Graphitintercalation von SbCl5 weist in flüssiger Phase (Immersion in SbCl5 bzw. in SbCl5/CCl4) eine Induktionsperiode von 0,25 bis 8 Stunden auf. Die flüssigen Verbindungen SbCl4F, SbCl2F3 und SbF5 intercalieren jedoch ohne Induktionsperiode. Die Induktionszeit hängt ab von Partikelgröße und Perfektionsgrad des Graphites, von der SbCl5-Konzentration im CCl4 und von der Gegenwart von Koreagenzien. Die Gasphasenintercalation von SbCl5 stellt eine Reaktion ohne Induktionsperiode mit sukzessiver Stufenerniedrigung dar. Aufgrund von ESMA-Untersuchungen muß die Keimbildung (Schichtöffnung) als reaktionskontrollierender Schritt angesehen werden. Eine Erklärung für die Induktionsperiode und anschließende “autokatalytische” Reaktion wird auf der Basis von Wechselwirkungen zwischen elektrostatischen und mechanischelastischen Kräften bei der Intercalation gegeben. Komplexe zwischen SbCl5 und Koreagenzien (z. B. SbCl3) erhöhen die elektrostatische Wechselwirkung.
Additional Material:
6 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19865431217
