ISSN:
0044-2313
Schlagwort(e):
Phosphorane Iminato-Phosphaneimine Complex of Titanium
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Synthesis
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Crystal Structure
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Chemistry
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Inorganic Chemistry
Quelle:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Thema:
Chemie und Pharmazie
Beschreibung / Inhaltsverzeichnis:
Crystal Structures of [TiF3(NPPh3)(HNPPh3)]2 and of HNPPh3The phosphoraneiminato-phosphaneimine complex [TiF3(NPPh3)(HNPPh3)]2 was obtained by the reaction of TiF4 with Me3SiNPPh3 in boiling dichloromethane. It crystallizes from 1,2-dichloroethane as yellow crystals which include four molecules C2H4Cl2 per dimeric formula unit. Space group P21/n, Z = 2, structure solution with 7270 independent reflections, R = 0.060 for reflections with I 〉 2σ(I). Lattice dimensions at -50°C: a = 1417.5, b = 1896.9, c = 1586.6 pm, β = 101.22°. The compound forms centrosymmetric dimeric molecules via μ2-F bridges with TiF distances of 194.6 and 223.3 pm, the longer one being in trans-position to the N atom of the (NPPh3)- ligand. Its TiN bond length of 177.7 pm corresponds with a double bond. The TiN bond length of the HNPPh3 donor molecule of 213.4 pm is typical for a donor acceptor bond.According to the crystal structure determination the phosphaneimine HNPPh3 forms monomeric molecules without intermolecular hydrogen bridges with a PN bond length of 152.4 pm. Space group P21/c, Z = 4, structure solution with 3229 independent reflections, R = 0.062 for reflections with I 〉 2σ(I). Lattice dimensions at -70°C: a = 1460.4, b = 928.9, c = 1096.6 pm, β = 93.35°.
Notizen:
Der Phosphaniminato-Phosphanimin-Komplex [TiF3(NPPh3)(HNPPh3)]2 wird aus TiF4 und Me3SiNPPh3 in siedendem Dichlormethan erhalten. Er kristallisiert aus 1,2-Dichlorethan als gelbe Kristalle unter Einschluß von vier Molekülen C2H4Cl2 pro dimere Formeleinheit. Raumgruppe P21/n, Z = 2, Strukturlösung mit 7270 unabhängigen Reflexen, R = 0,060 für Reflexe mit I 〉 2σ(I). Gitterkonstanten bei -50°C: a = 1417,5; b = 1896,9; c = 1586,6 pm; β = 101,22°. Die Verbindung bildet zentrosymmetrische Dimere, in denen die Titanatome über μ2-F-Brücken mit TiF-Abständen von 194,6 und 223,3 pm verknüpft sind. Die lange Ti—F-Bindung befindet sich in trans-Position zum N-Atom des (NPPh3)--Liganden, dessen TiN-Bindung mit 177,7 pm einer Doppelbindung entspricht. Der vom HNPPh3-Liganden ausgehende Ti—N-Abstand beträgt 213,4 pm.Das Phosphanimin HNPPh3 bildet nach der Kristallstrukturanalyse monomere Moleküle mit einer PN-Bindungslänge von 152,4 pm ohne intermolekulare Wasserstoffbrücken. Raumgruppe P21/c, Z = 4, Strukturlösung mit 3229 unabhängigen Reflexen, R = 0,062 für Reflexe mit I 〉 2σ(I). Gitterkonstanten bei -70°C: a = 1460,4; b = 928,9; c = 1096,6 pm; β = 93,35°.
Zusätzliches Material:
3 Ill.
Materialart:
Digitale Medien
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19966220626
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